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第56 天 押离子共存
三大隐含条件（颜色、酸碱性、氧化还原）
（2025·天津·高考真题）下列离子在溶液中能大量共存的是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】A．
与
发生互促双水解
，且
会氧化
，
不能共存，A 错误；B．
与
不共存能，会生成二氧化硫和水，B 错误；C．
与
反应生
成
，
与
生成
沉淀，不能共存，C 错误；D．4 种离子均互不发生反应，D
正确；故答案选D。
（2025·安徽·高考真题）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
稀硝酸与铜片制
B
硫酸与
制
C
浓盐酸与
制
例1
例2
D
双氧水与
溶液制
【答案】C
【解析】A．稀硝酸与铜反应生成
和NO，NO 难溶于水，无法大量存在，A 不符合题意；
B．70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，溶液中应含
，但
在强酸性条件下会转化为
SO2和H2O，无法大量存在，B 不符合题意；C．浓盐酸与KMnO4反应生成Cl2，产物为
、
、
和
，这些离子在酸性环境中稳定共存，无后续反应干扰，C 符合题意；D．FeCl3催化H2O2分解
生成O2，溶液中应含Fe3＋而非Fe2＋，D 不符合题意；故选C。
（2024·浙江·高考真题）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】A．
三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A 不符合题意；B．
会生成
离子而不能大量共存，故B 不符合题意；C．
会生成
沉
淀而不能大量共存，故C 不符合题意；D．
虽然不同程度水解，但水解是微
弱的，能大量共存，故D 符合题意；答案D。
（2024·重庆·高考真题）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．氨水中：
B．稀硫酸中：
C．
溶液中：
D．
溶液中：
【答案】A
【解析】A．该组离子均与氨水不发生反应，能大量共存，故A 正确；B．
与
反应生成硫酸钡沉
淀，
与氢离子反应生成二氧化碳气体，该组离子不能在硫酸中大量共存，故B 错误；C．
在酸性环境下具有强氧化性，能氧化
，不能大量共存，故C 错误；D．
中存在
即[Al(OH)4]-离子，能与
发生双水解反应不能大量共存，故D 错误；故选：A。
（2024·天津·高考真题）下列各组中的离子，能在溶液中大量共存的是
A．
B．
C．
D．
例3
例4
例5
【答案】C
【解析】A．
与
会结合生成NH3·H2O（弱电解质），不能大量共存，A 错误；B．
与
在
酸性条件下发生歧化反应，生成S 和SO2，不能大量共存，B 错误；C．
之间不生
成沉淀、气体或弱电解质，且无氧化还原反应，可以大量共存，C 正确；D．在溶液中，
与
、
均会发生反应，不能大量共存，D 错误；故选C。
离子共存仍是高考化学选择题的必考内容，命题趋势从“直接判断离子组能否共存”转向“真实情境
下的综合推断”。试题常以实验废液、工业废水、反应后溶液、电解液为载体，要求考生先根据反应过程
推断溶液的酸碱性及剩余离子，再判断共存。条件呈现更为隐蔽，通过“水电离出的c(H⁺)”“加铝放氢气”
“指示剂变色”等间接信息限定酸碱性，同时在一道题中综合考查沉淀、弱电解质、氧化还原、双水解、
络合等多类反应，干扰性强。预计2026 年高考将继续强化“情境化”与“多条件交叉”的考查方式，突出
对离子反应本质的理解与应用能力。
常考的方向有：
真实情境下的废液/废水共存
先分析制备过程或工业流程，确定废液的酸碱性及主要离子（包括过量反应物、生成物），再判
断选项中粒子组能否共存。需关注浓盐酸过量→酸性；反应生成新离子（如KMnO₄ 与浓盐酸反应
生成Mn²⁺、Cl⁻）；碱性废液中OH⁻与NH₄⁺、HCO₃⁻等不共存。
间接条件转化——水的电离、指示剂、加铝放气
水电离c(H⁺)＜10⁻⁷ mol/L→酸或碱抑制水的电离，需分两种情况验证。加铝放出氢气→可能是非氧
化性酸或强碱，排除HNO₃、浓H₂SO₄。指示剂变色直接对应酸碱性（酚酞变红→碱性；甲基橙变
红→酸性）。
氧化还原反应与共存
常见氧化性离子：MnO₄⁻（酸性）、NO₃⁻（酸性）、Fe³⁺、ClO⁻、Cr₂O₇²⁻；常见还原性离子：I⁻、
S²⁻、SO₃²⁻、Fe²⁺。NO₃⁻单独存在时不表现氧化性，与H⁺结合后才具强氧化性。
双水解反应与共存
常见双水解对：Al³⁺与CO₃²⁻、HCO₃⁻、AlO₂⁻；Fe³⁺与CO₃²⁻、HCO₃⁻；NH₄⁺与AlO₂⁻、SiO₃²⁻。双水
解彻底，生成沉淀和气体，不能大量共存。
络合反应与共存
常见络合反应：Fe³⁺与SCN⁻；Ag⁺与NH₃·H₂O（生成[Ag(NH₃)₂]⁺）；Cu²⁺与NH₃·H₂O（生成深蓝色
络离子）；Cu²⁺与CN⁻。络合反应隐蔽性强，易被忽略。
分阶段反应中的离子共存
向混合溶液（如CO₃²⁻与HCO₃⁻、AlO₂⁻与OH⁻、NaHSO₄ 与Ba(OH)₂ 等）逐滴加酸或加碱时，不同
反应阶段溶质成分不同，共存条件随之变化。需准确判断各点对应的溶液成分。
工业流程与电解液中的共存
结合化工生产（制纯碱、电镀铜、氯碱工业、电解精炼铜）或废水处理过程，推断最终溶液中可
能存在的离子组。需考虑原料成分、电极反应、副反应等。
透明溶液与有色离子的限制
“透明”只要求无沉淀或浑浊，不限制颜色。若题目明确“无色”，则需排除有色离子（Cu²⁺、
Fe²⁺、Fe³⁺、MnO₄⁻等）。
弱电解质生成与共存
H⁺与弱酸根（CH₃COO⁻、CO₃²⁻、SO₃²⁻、S²⁻）生成弱酸或气体；OH⁻与弱碱阳离子（NH₄⁺）生成弱
碱；H⁺与OH⁻直接中和。这些反应均导致不能大量共存。
多重限制条件的交叉共存
选项中对不同离子组给出不同条件（如A 组在酸性、B 组在碱性），或同一组需同时满足沉淀、
氧化还原、弱电解质等多类不共存条件，需逐一排除。
1．一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子
Cu2+
Fe3＋
Fe2＋
MnO
溶液颜色
蓝色
棕黄色
浅绿色
紫红色
2．二性——溶液的酸碱性
（1）在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如CO、SO、S2－、CH3COO－等)均不能大量存在；
（2）在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Al3＋、Fe3＋等)均不能大量存在；
（3）酸式弱酸根离子(如HCO、HSO、HS－等)在强酸性或强碱性溶液中均不能大量存在。
3．三特殊——三种特殊情况
（1）AlO2
—与HCO2
—不能大量共存：AlO2
—＋HCO3
—＋H2O===Al(OH)3↓＋CO3
2—；
（2）“NO3
—＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO3
2—等还原性的离子因发生氧化还原反应
而不能大量共存；
（3）NH4
+与CH3COO－、CO3
2—，Mg2＋与HCO3
—等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总
的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存。
4．判断离子能否大量共存的四个方面
（1）因生成沉淀(或微溶性物质)不能大量共存
离子
不能大量共存的离子
Ba2＋、Ca2＋
SO、CO、SO、SiO、PO 等
Ag＋
Cl－、Br－、I－、SO、CO、PO、S2－等
H＋
AlO、SiO 等
S2－
Zn2＋、Fe2＋、Pb2＋、Cu2＋、Ag＋等
CO
Ba2＋、Ca2＋、Mg2＋、Pb2＋、Zn2＋、Cu2＋、Fe2＋、Ag＋等
OH－
Mg2＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Zn2＋等
AlO
H＋、HCO、HSO 等
（2）因生成难电离的物质或气体不能大量共存
离子
不能大量共存的离子
H＋
弱酸阴离子(CO、HCO、SO、HSO、S2－、HS－等)
OH－
NH、HCO、HSO、HS－等
（3）强氧化性与强还原性的离子(或分子)在溶液中会发生氧化还原反应不能大量共存。
判断下表中所列离子能否发生氧化还原反应，能反应的打“√”，不能反应的打“×”。
S2－
SO
I－
Fe2＋
Br－
Cl－
MnO(H＋)
√
√
√
√
√
√
ClO－
√
√
√
√
√
√(酸性)
NO(H＋)
√
√
√
√
—
—
Fe3＋
√
√
√
×
×
×
（4）易水解的阳离子和阴离子会发生相互促进的水解反应而不能大量共存，常见离子如下：
①Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。
②Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
5．在做有关离子共存题目时，还应注意题干中的“关键词”，如
①“一定大量共存”还是“可能大量共存”。
②“透明溶液”还是“无色透明溶液”，CuSO4溶液为蓝色透明溶液，NaCl 为无色透明溶液。
③“酸性”“碱性”或其他指定离子。
1．（2026·重庆·模拟预测）下列离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．在
氯化铵溶液中：
、
、
B．在
氯化钠溶液中：
、
、
C．在
碳酸氢钠溶液中：
、
、
D．在
稀硫酸中：
、
、
【答案】A
【解析】A．在
氯化铵溶液中：
、
、
互不反应，可以大量共存，A 正确；B．
氯化钠溶液呈中性，
会水解生成氢氧化铁沉淀，不能大量共存，B 错误；C．碳酸氢根
会与OH−发生反应：
，不能大量共存，C 错误；D．稀硫酸为酸性环境，配离
子
会与H+反应使配离子被破坏：
，生成的Ag+还会与
I−反应生成AgI 沉淀，不能大量共存，D 错误；故选A。
2．（2026·河南南阳·模拟预测）下列实验产生的废液中能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
铁与盐酸反应制氢气
、
、
、
B
与
反应制
、
、
、
C
浓氨水与CaO 反应制
、
、
、
D
Cu 与浓硝酸反应制取
、
、
、
【答案】D
【解析】A．铁与盐酸反应制氢气，废液主要含
、Cl⁻和可能过量的
，
和
在酸性环境中能氧
化废液中的
，导致不能大量共存，A 错误；B．
与
反应生成
和NaOH，废液为碱性，
粒子组含
会与OH⁻反应生成
沉淀，不能大量共存，B 错误；C．浓氨水与CaO 反应制
，废液为碱性，
和
、OH⁻均反应、
也会与OH⁻反应，不能大量共存，C 错误；
D．Cu 与浓硝酸反应制
，废液为酸性，选项中离子可大量共存，D 正确；故选D。
3．（2026·安徽芜湖·模拟预测）下列工业产生的废水中，可能大量存在的粒子组是
选项
工业废水
粒子组
A
制纯碱的废水
、
、
、
B
电镀铜的废水
、
、
、
C
制苯酚的废水
、
、
、
D
工业酸性废水
、
、
、
【答案】A
【解析】A．制纯碱（碳酸钠）的废水主要来自氨碱法（索尔维法），主要含有
、
、
以及
，彼此不能反应产生沉淀气体或弱电解质，也不会发生氧化还原反应，A 正确；B．电镀铜的
废水中，
与
会形成稳定的
络合物，因此不能大量存在游离的Ni2+和
，B 错误；C．制苯酚的废水含有苯酚，会与
发生显色反应，无法大量共存，C 错误；
D．工业酸性废水中，
与
在酸性条件下发生氧化还原反应，不能大量共存，D 错误；故选
A。
4．（2026·安徽·模拟预测）下列各组粒子在指定条件下可能大量存在的是
A．
溶液中：
、
、
、
B．
溶液中加入氢氧化钡溶液得到沉淀最大量时：
、
、
、
C．氯碱工业设备阳极区：
、
、
、
D．
和
充分混合后的溶液中：
、
、
、
【答案】A
【解析】A．CH3COONa 溶液呈弱碱性，与题给四种粒子之间不发生反应，可大量共存，A 正确；B．
NaHSO4溶液中有
（来自NaHSO4电离），
、
会氧化
；加入氢氧化钡溶液得到沉淀最
大量时，最终溶液呈碱性，
也会与
生成沉淀，不能大量共存，B 错误；C．氯碱工业阳极区
放电生成
，溶液呈酸性，
、
都能氧化还原性的
，且
也会与
反应，不能大
量共存，C 错误；D．
和
混合后，该反应为可逆反应，平衡后
溶液中仍存在
，会与
发生络合反应生成络合物，不能大量共存，D 错误；故选A。
5．（2026·天津·模拟预测）下列各组离子能大量共存的是
A．透明酸性溶液中：
B．
溶液中：
C．
溶液中：
D．
的溶液中：
【答案】A
【解析】A．透明酸性溶液中有大量H+，
、
、Cu2+、Na+均不与H+反应，且离子间不生成沉淀、
气体或弱电解质，能大量共存，A 正确；B．Al2(SO4)3溶液呈酸性，[Al(OH)4]-在酸性条件下会转化为
Al(OH)3沉淀或Al3+，不能大量共存，B 错误；C．溶液中含H+时KMnO4具有强氧化性，Cl-会被氧化
生成Cl2，不能大量共存，C 错误；D．pH=2 的溶液中有大量H+，CH3COO-会与H+反应生成
CH3COOH 弱电解质，不能大量共存，D 错误；故选A。
6．（2026·天津河西·一模）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．水电离出的
的溶液：
、
、
B．酸性溶液：
、
、
C．澄清透明溶液：
、
、
D．含
溶液：
、
、
【答案】D
【解析】A．水电离出
的溶液可能显酸性或碱性，酸性时
与
反应
无法存在，碱性时
与
生成氢氧化铜沉淀无法存在，A 错误；B．酸性溶液中存在大量
，
与
会结合生成弱电解质
，不能大量共存，B 错误；C．
与
会发生氧化还原反应，同时
与
会发生双水解反应生成氢氧化铁沉淀和二氧化碳，不能大量共存，C 错误；D．含
的
溶液中，
、
、
之间以及和
均不发生反应，可以大量共存，D 正确；故答
案为D。
7．（2025·辽宁·模拟预测）下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．
溶液中：
、
、
、
B．
溶液中：
、
、
、
C．
溶液中：
、
、
、
D．
溶液中：
、
、
、
【答案】D
【解析】A．FeCl3溶液中存在Fe3+，Fe3+会与CN-结合生成稳定的络合物，不能大量共存，A 不符合题意；
B．NaHCO3溶液中的
与Al3+、Fe2+会发生完全双水解反应，生成沉淀和气体，不能大量共存，B
不符合题意；C．NH3·H2O 溶液为碱性，Ag+与Cl-会反应生成AgCl 沉淀，同时Ag+也会与NH3·H2O 发
生反应，不能大量共存，C 不符合题意；D．HNO3溶液显酸性，稀硝酸氧化性不足以氧化Cl-，溶液
中离子之间均不发生反应，能大量共存，D 符合题意；故选D。
8．（2026·内蒙古包头·一模）某化工厂对废水进行分类处理。在指定溶液中，下列各组离子一定能大量共
存的是
A．澄清透明的溶液：
、
、
、
B．使酚酞变红的溶液：
、
、
、
C．加铝粉放出大量氢气的溶液中：
、
、
、
D．在稀盐酸中：
、
、
、
【答案】A
【解析】A．澄清透明不要求溶液无色，
、
、
、
之间不发生反应，可大量共存，A 正确；
B．使酚酞变红的溶液呈碱性，含大量
，
会与
生成氢氧化铜沉淀，
会与
反应
生成
和水，不能大量共存，B 错误；C．加铝粉放出大量氢气的溶液可能为酸性也可能为碱性，
若为酸性条件下
具有强氧化性，与铝反应不会生成氢气，同时会氧化碘离子，因此不是一定能大
量共存，C 错误；D．稀盐酸中含大量氢离子，
与氢离子反应生成二氧化硫气体，
与
生
成的
可氧化
，生成的
还会与
生成硫酸钡沉淀，不能大量共存，D 错误；故选A。
9．（2026·安徽安庆·二模）下列离子在指定溶液中能大量共存的是
A．
溶液：
、
、
、
B．KI 溶液：
、
、
、
C．使甲基橙变红色的溶液：
、
、
、
D．水电离出的
的溶液：
、
、
、
【答案】B
【解析】A．
溶液中含
，
与
会形成稳定配合物，二者不能大量共存，A 错误；B．KI 溶
液中，
、
、
、
与
之间均不发生离子反应，能大量共存，B 正确；C．使甲基橙
变红的溶液为酸性，含大量
，
与
反应生成
和
，不能大量共存，C 错误；D．当水
电离出的
时，溶液可能为强酸性，也可能为强碱性，当溶液为强酸性时，
、
均与
反应，当溶液为强碱性时，
与
反应，不能大量共存，D 错误；故答案选
B。
10．（2026·重庆·模拟预测）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．澄清透明溶液中：
、
、
、
B．
的溶液中：
、
、
、
C．含大量
的溶液中：
、
、
、
D．水电离的
的溶液中：
、
、
、
【答案】C
【解析】A．
与
会发生络合反应，不能大量共存，A 不符合题意；B．
的溶液呈酸性，
在酸性条件下具有强氧化性，会与
发生氧化还原反应，不能大量共存，B 不符合题意；C．
含大量
的溶液呈酸性，
、
、
、
、
及
两两之间均不发生反应，能大量共
存，C 符合题意；D．水电离的
，则溶液可能呈酸性或碱性，
既能与
反应生成水和二氧化碳，也能与
反应生成水和碳酸根，不能大量共存，D 不符合题意；
故选C。
11．（2026·天津·一模）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．KAl(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2至SO
完全沉淀后的溶液：HCO 、Na⁺、K+、Cl-
B．澄清透明的溶液中：NH 、Fe3+、SO
、Cl-
C．实验室用电石制备乙炔后的溶液：SO
、Cl-、NO 、NH
D．电解精炼含铁的粗铜后的电解液：NO 、H+、Mg2+、Na+
【答案】B
【解析】A．KAl(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2至SO
完全沉淀时，溶质为四羟基合铝酸钾，
会
与HCO 发生反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根，不能大量存在，A 不符合题意；B．NH 、Fe3+、SO
、Cl-离子之间不发生反应，能大量共存，B 符合题意；C．电石制备乙炔后的溶液含Ca(OH)2显强
碱性，NH 会与OH-反应生成弱电解质NH3·H2O，不能大量存在，C 不符合题意；D．电解精炼含铁
粗铜后的电解液中含有Fe2+，H+和NO 会氧化Fe2+发生氧化还原反应，不能大量共存，D 不符合题意；
故选B。
12．（2025·福建泉州·一模）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
铝与足量NaOH 溶液反应制
、
、
、
B
固体与足量
硫酸反应制
、
、
、
C
固体与足量浓盐酸反应制
、
、
、
D
铁与足量稀
反应制NO
、
、
、
【答案】C
【解析】A．铝与足量NaOH 溶液反应后溶液呈碱性，
无法大量存在，且
会与
发生反应
而不能共存，A 错误；B．
与足量70%硫酸反应，硫酸过量使溶液呈强酸性，过量
会与
反应生成
和
，
不能大量存在，B 错误；C．
与足量浓盐酸反应，浓盐酸过
量，反应生成
、
，剩余的
、
与上述离子之间不发生反应，可以大量共存，C 正确；
D．铁与足量稀硝酸反应，溶液中存在大量
和
，二者具有强氧化性，会将
氧化为
而
不能大量存在，D 错误；故答案为：C。
13．（2025·安徽·模拟预测）向含
、
的混合溶液中逐滴加入稀盐酸，生成气体的体积随加
入盐酸体积的变化关系如图所示，下列各离子组在对应的溶液中一定能大量共存的是
A．a 点对应的溶液中：
B．b 点对应的溶液中：
C．c 点对应的溶液中：
D．d 点对应的溶液中：
【答案】C
【解析】向Na2CO3、NaHCO3混合溶液中逐滴加入稀盐酸，0 到b 点发生反应：
Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，b 到c 的反应为：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑，c 点以后盐酸过量，
据此作答。A．a 点对应的溶液中溶质成分有
、
和
，
和
不能大量共存，
A 不符合题意；B．b 点对应的溶液中溶质成分是
和
，
和
不能大量共存，
B 不符合题意；C．c 点对应的溶液中溶质成分是
，
与这四种离子能大量共存，C 符合题意；
D．d 点对应的溶液中溶质成分是NaCl 和HCl，酸性条件下，
和
能发生氧化还原反应而不能
大量共存，D 不符合题意；故选C。
14．（2026·重庆·模拟预测）常温下，下列各组离子一定能大量共存的是
A．澄清透明的溶液中：
、
、
、
B．含有
的溶液中：
、
、
、
C．使酚酞变红的溶液中：
、
、
、
D．
的溶液中：
、
、
、
【答案】A
【解析】A．澄清透明的溶液不要求无色，该组离子之间不发生反应，能够大量共存，A 正确；B．H2O2
具有氧化性，会氧化还原性的
，且
能与[Al(OH)4]-反应生成氢氧化铝沉淀，不能大量共存，
B 错误；C．使酚酞变红的溶液为碱性溶液，碱性溶液中Fe2+会和OH-反应生成氢氧化亚铁沉淀，不能
大量共存，C 错误；D．pH<7 的酸性溶液中，H+会与CH3COO-结合生成弱电解质醋酸，不能大量共存，
D 错误；故选A。
