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题型03 离子方程式正误判断 离子共存、检验和推断 离子反应是高考化学的必考内容，贯穿于选择题和填空题中，分值高、综合性强。它不仅是独立的知 识点，更是解决元素化合物、化工流程、实验探究等大题的工具。基于历年命题趋势，2026 年高考离子反 应考点将稳中有变，更加注重综合与应用。离子共存仍是必考点，将更倾向于设置多重限制条件。离子方 程式正误判断将侧重考查反应物用量比例、与电化学、工艺流程结合的陌生离子反应，检验学生对原理的 本质理解。离子推断将更紧密地嵌入工业流程题或实验探究题中。要求通过一系列操作的现象，推断流程 中某一步的滤液或沉淀成分。复习时要构建以“反应原理”为核心的知识网络，强化在复杂、陌生情境中 分析和解决问题的能力。 考向01 一般离子方程式的正误判断 【例1】（2025·黑吉辽蒙卷）微粒邂逅时的色彩变化是化学馈赠的视觉浪漫。下列对颜色变化的解释错误 的是 目录 第一部分 题型解码 高屋建瓴，掌握全局 第二部分 考向破译 微观解剖，精细教学 典例引领 方法透视 变式演练 考向01 一般离子方程式的正误判断 考向02 有关量的离子方程式的正误判断【重难】 考向03 化工流程中离子方程式的正误判断【重难】 考向04 离子大量共存的判断【重难】 考向05 离子的检验与推断【重难】 第三部分 综合巩固 整合应用，模拟实战 选项 颜色变化 解释 A 空气中灼烧过的铜丝伸入乙醇中，黑色铜丝恢复光亮的紫 红色 2CuO+C2H5OH= CH3CHO+Cu2O+ H2O B Mg (OH)2悬浊液中加入FeCl3溶液，固体由白色变为红褐色 3 Mg (OH)2(s)+2Fe 3+= 2Fe(OH)3(s)+3 Mg 2+ C FeSO4溶液中加入K3[Fe(CN)6)，浅绿色溶液出现蓝色浑浊 Fe 2++[Fe(CN)6) 3−+ K += KFe[Fe(CN)6)↓ D K2Cr2O7溶液中加入NaOH 溶液，溶液由橙色变为黄色 Cr2O7 2−+2OH −=2CrO4 2−+ H2O A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】醇的催化氧化反应中，铜作催化剂，先发生2Cu+O2≜2CuO，然后乙醇与CuO 在加热条件下 CuO+C2H5OH ≜ CH3CHO+Cu+ H2O，A 错误；因为溶度积常数Ksp(Mg (OH)2)大于Ksp(Fe (OH)3)，所以 Fe3+与Mg(OH)2发生沉淀转化生成Fe(OH)3，符合溶度积规则，B 正确；Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应生成 KFe[Fe(CN)6]沉淀，化学方程式为Fe 2++[Fe(CN)6) 3−+ K +=KFe[Fe(CN)6)↓，电荷和配平正确，蓝色浑浊现 象合理，C 正确；Cr2O❑7 2−在碱性条件下转化为CrO4 2-，化学方程式为Cr2O7 2−+2OH −=2CrO4 2−+ H2O，颜 色由橙变黄，D 正确；故选A。 （1）看是否符合客观事实。如Fe 和稀盐酸反应的离子方程式写成2Fe＋6H＋===2Fe3＋＋3H2↑是错误的，Fe 和稀盐酸反应生成Fe2＋。 （2）看化学式拆写是否正确。这是书写离子方程式时最关键的一步，应注意以下几点： ①易溶于水的强电解质均写成离子形式，如强酸、强碱和大多数盐。其他物质均用化学式表示，如单质、 气体、弱电解质(弱酸、弱碱、水等)及难溶性盐。 ②微溶物的写法。一般来说，微溶于水的强电解质的澄清溶液(如澄清石灰水)中微溶物写成离子形式，浊 液中的微溶物写成化学式。 ③可溶性多元弱酸的酸式酸根一律写成酸式酸根离子的形式(如HCO)。 ④非溶液状态下的反应，一般不用离子方程式表示。如实验室中制备氨气的反应。 （3）看符号使用是否正确。要注意“===”“ ”“↓”“↑”等符号的正确使用。 （4）看是否遵循原子守恒、电荷守恒和得失电子守恒。如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋不符合电荷守恒及得失 电子守恒，是错误的。 （5）看是否漏掉离子反应。如Ba(OH)2溶液与CuSO4溶液反应，既要写Ba2＋与SO 生成BaSO4沉淀的反 应，又不能漏掉Cu2＋与OH－生成Cu(OH)2沉淀的反应。 （6）看反应物或产物的配比是否正确。如稀硫酸与Ba(OH)2溶液反应，不能写成H＋＋OH－＋SO＋Ba2＋ ===BaSO4↓＋H2O，应写成2H＋＋2OH－＋SO＋Ba2＋===BaSO4↓＋2H2O。 （7）看是否符合题设条件的要求。如过量、少量、等物质的量、适量、任意量以及滴加顺序等对反应产 物的影响。如向溴化亚铁溶液中通入少量Cl2的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－；向溴化亚铁溶液 中通入过量Cl2的离子方程式为2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋6Cl－＋2Br2。 【变式1-1】（2025·辽宁本溪·模拟预测）下列过程中，对应反应方程式正确的是 A．NaHS 溶液中滴入FeCl3溶液：Fe 3++3 HS −+3 H2O= Fe(OH)3↓+3 H2S↑ B．AgCl 溶于浓氨水：Ag ++2NH3⋅H2O =[Ag(NH3)2) ++2H2O C．酸性K2Cr2O7溶液氧化H2O2：Cr2O7 2−+8 H ++5 H2O2=2Cr 3++ 4 O2↑+9 H2O D．含氟牙膏防治龋齿的原理：Ca5(PO4)3OH(s)+ F −(aq)⇌Ca5(PO4)3F(s)+OH −(aq) 【答案】D 【解析】Fe3+与HS-在溶液中会发生氧化还原反应而非双水解，产物应为S 等，且Fe3+会被还原为Fe2+，依 据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，可得出离子方程式为2Fe3++HS-=2Fe2++S↓+H+，若HS-过量，还会 与H+反应生成H2S，A 错误；AgCl 溶解于浓氨水的反应中，应以AgCl(s)为反应物，而非直接使用Ag+， 方程式未体现固体参与反应，正确的离子方程式为AgCl+2NH3⋅H2O =[Ag(NH3)2) ++Cl −+2H2O，B 错 误；Cr2O7 2−与H2O2的氧化还原反应中，电子转移数目未配平（Cr 得到6e-，H2O2失去10e-），且O2的生 成量不符合化学计量，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，正确的离子方程式为 Cr2O7 2−+8 H ++3 H2O2=2Cr 3++3O2↑+7 H2O，C 错误；F-与羟基磷灰石反应生成更稳定的氟磷灰石，符合 沉淀转化原理，方程式符合客观实际，D 正确；故选D。 【变式1-2】（2025·内蒙古呼和浩特·一模）下列解释实验事实的方程式正确的是 A．CaH2用作野外生氢剂：CaH2+2H2O =Ca (OH)2+2H2↑ B．氢氧化钠溶液吸收尾气二氧化氮：3 NO2+2OH −=2NO3 −+ NO+ H2O C．FeS除去工业废水中的Hg 2+：S 2−+ Hg 2+= HgS↓ D．白醋除去水壶中的水垢：CaCO3+2H +=CO2↑+ H2O+Ca 2+ 【答案】A 【解析】CaH2用作野外生氢剂是利用其能与水发生氧化还原反应生成Ca(OH )2和H 2，反应的方程式为： CaH2+2H2O =Ca (OH)2+2H2↑，A 正确；NaOH溶液只吸收NO2时，得到的产物为：NaNO3和NaNO2， 故反应的离子方程式为：2 NO2+2OH −= NO3 −+ NO2 −+ H 2O，B 错误；FeS难溶于水，要写成化学式，反 应的离子方程式为：FeS (s)+ Hg 2+(aq)= HgS (s)+ Fe 2+(aq)，C 错误；白醋中醋酸为弱酸，不能拆开，要 写成化学式，则反应的离子方程式为：CaCO3+2CH 3COOH =CO2↑+ H 2O+Ca 2++2CH 3COO −，D 错误；故选A。 考向02 有关量的离子方程式的正误判断 【例2】（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧 化剂的量折算成消耗O2的量(单位为mg⋅L −1)来表示。碱性KMnO4不与Cl −反应，可用于测定含Cl⁻水样的 COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有MnO2+2I −+ 4 H += Mn 2++I2+2H2O B．Ⅱ中避光、加盖可抑制I −被O2氧化及I2的挥发 C．Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多，水样的COD 值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含Cl −水样的COD 值偏高 【答案】C 【分析】I 中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II 中在酸性 条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III 中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【解析】II 中MnO4 −和MnO2在酸性条件下与过量的KI 反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2+ +I2+2H2O，A 正确；II 中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B 正确；整个反应中，KMnO4得 电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III 中消耗的Na2S2O3越多，说 明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD 值越低，C 错误；若I 中为酸 性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD 值偏高，D 正确；故选C。 1.反应连续型 指反应生成的离子因又能跟剩余(过量)的反应物继续反应而跟用量有关。 (1)CO2通入NaOH 溶液中： 碱过量：CO2＋2OH-===CO＋H2O； 碱不足：CO2＋OH-===HCO。 (2)Na2CO3溶液与稀盐酸反应： 稀盐酸不足：CO＋H＋===HCO； 稀盐酸过量：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O。 (3)铝盐溶液与强碱溶液反应： 铝盐过量：Al3＋＋3OH-===Al(OH)3↓； 强碱过量：Al3＋＋4OH-===AlO＋2H2O。 (4)NaAlO2溶液与强酸溶液反应： NaAlO2过量：AlO＋H＋＋H2O===Al(OH)3↓； 强酸过量：AlO＋4H＋===Al3＋＋2H2O。 (5)CO2通入NaAlO2溶液中： NaAlO2过量：2AlO＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋CO； NaAlO2不足：AlO＋CO2＋2H2O===Al(OH)3↓＋HCO。 (6)Fe 与稀HNO3溶液反应： Fe 过量：3Fe＋2NO＋8H＋===3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O； 稀HNO3过量：Fe＋NO＋4H＋===Fe3＋＋NO↑＋2H2O。 2.反应先后型 一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应顺序不同而跟 用量有关，又称为反应竞争型。 写出相应的离子方程式。 (1)NH4HSO4溶液与NaOH 溶液的反应： NaOH 不足：H＋＋OH-===H2O； NaOH 过量：NH＋H＋＋2OH-===NH3·H2O＋H2O。 (2)向含有H＋、Al3＋、NH 的溶液中，逐滴加入NaOH 溶液至过量，反应依次为： H＋＋OH-===H2O； Al3＋＋3OH-===Al(OH)3↓； NH＋OH-===NH3·H2O； Al(OH)3＋OH-===AlO＋2H2O。 (3)向含有OH-、CO、AlO 的溶液中，逐滴加入稀盐酸至过量，反应依次为： OH-＋H＋===H2O； AlO＋H＋＋H2O===Al(OH)3↓； CO＋H＋===HCO、 HCO＋H＋===CO2↑＋H2O； Al(OH)3＋3H＋===Al3＋＋3H2O。 (4)向FeBr2溶液中通Cl2： Cl2少量：Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl-； Cl2过量：2Fe2＋＋4Br-＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl-。 3.组成配比型 当一种反应物中有两种或两种以上组成离子参与反应时，因其组成比例不协调(一般为复盐或酸式盐)，当 一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完全反应(有剩余或不足)，因而跟用量有关。 写出相应的离子方程式。 (1)Ca(HCO3)2溶液与NaOH 溶液反应： NaOH ① 不足：Ca2＋＋HCO＋OH-===CaCO3↓＋H2O； NaOH ② 过量：Ca2＋＋2HCO＋2OH-===CaCO3↓＋2H2O＋CO。 (2)NaHCO3溶液与Ca(OH)2溶液反应： NaHCO ① 3不足：HCO＋OH-＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O； NaHCO ② 3过量：Ca2＋＋2OH-＋2HCO===CaCO3↓＋CO＋2H2O。 (3)Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液反应： ①n[Ba(OH)2]∶n(NaHSO4)＝1 1∶ Ba2＋＋OH-＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O，此时溶液呈碱性； ②n[Ba(OH)2]∶n(NaHSO4)＝1 2∶ Ba2＋＋2OH-＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O，此时溶液呈中性，若向该溶液中再加入Ba(OH)2溶液，反应为 SO＋Ba2＋===BaSO4↓。 (4)NH4Al(SO4)2与Ba(OH)2溶液反应： ①n[NH4Al(SO4)2]∶n[Ba(OH)2]＝1 1∶ 3Ba2＋＋3SO＋2Al3＋＋6OH-===3BaSO4↓＋2Al(OH)3↓； ②n[NH4Al(SO4)2]∶n[Ba(OH)2]＝1 2∶ NH＋Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH-===NH3·H2O＋Al(OH)3↓＋2BaSO4↓。 【变式2-1】（2025·辽宁葫芦岛·一模）下列离子方程式正确的是 A．FeCl3溶液刻蚀电路板：Cu+ Fe 3+=Cu 2++ Fe 2+ B．明矾溶液与过量氨水混合：Al 3++ 4 NH3+2H2O = AlO2 −+ 4 NH4 + C．FeSO4溶液中加入H2O2产生沉淀：2Fe 2++ H2O2+ 4 H2O =2Fe(OH)3↓+ 4 H + D．NaHCO3溶液与少量Ba (OH)2溶液混合：HCO3 −+ Ba 2++OH −= BaCO3↓+ H2O 【答案】C 【解析】FeCl3溶液刻蚀电路板的离子方程式为：Cu+2Fe 3+=Cu 2++2Fe 2+，故A 错误；明矾溶液与过量 氨水混合：Al 3++3 NH3+3 H2O = Al(OH))3↓+3 NH4 +，故B 错误；FeSO4溶液中加入H2O2发生氧化还原反 应产生氢氧化铁沉淀：2Fe 2++ H2O2+ 4 H2O =2Fe(OH)3↓+ 4 H +，故C 正确；NaHCO3溶液与少量Ba (OH)2溶 液混合：2HCO3 −+ Ba 2++2OH −= BaCO3↓+2H2O+CO3 2−，故D 错误；故选C。 【变式2-2】（2025·内蒙古呼和浩特·二模）下列过程或解释对应的方程式正确的是 A．炽热的铁水不能注入有水的模具：3Fe+ 4 H2O (g) 高温 ¿Fe3O4+ 4 H2 ¿ B．用稀盐酸清洗水垢中的Mg (OH)2:OH −+ H += H2O C．少量SO2与NaClO溶液反应：SO2+ClO −+ H2O =SO4 2−+Cl −+2H + D．C6 H5ONa溶液中通入少量CO2:2C6 H5O −+CO2+ H2O =2C6 H5OH+CO3 2− 【答案】A 【解析】炽热的铁水不能注入有水的模具是因为铁在高温条件下与水反应生成四氧化三铁和氢气，反应的 化学方程式为3Fe+ 4 H2O (g) 高温 ¿Fe3O4+ 4 H2 ¿ ，故A 正确；用稀盐酸清洗水垢中的氢氧化镁发生的反应为氢 氧化镁与盐酸反应生成氯化镁和水，反应的离子方程式为Mg (OH)2+2H +=Mg 2++2H2O，故B 错误；少量二氧 化硫与次氯酸钠溶液反应生成硫酸钠、氯化钠和次氯酸，反应的离子方程式为 SO2+3ClO −+ H2O =SO4 2−+Cl −+2HClO，故C 错误；苯酚钠溶液与少量二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢 钠，反应的离子方程式为C6H5O -+CO2+H2O=C6H5OH+HCO3 -，故D 错误；故选A。 考向03 化工流程中离子方程式的正误判断 【例3】（2024·吉林卷）某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的Cl -并制备Zn，流程如下“脱氯”步骤仅Cu元 素化合价发生改变。下列说法正确的是 锌浸出液中相关成分(其他成分无干扰) 离子 Zn 2+ Cu 2+ Cl - 浓度(g⋅L -1) 145 0.03 1 A．“浸铜”时应加入足量H2O2，确保铜屑溶解完全 B．“浸铜”反应：2Cu+4H ++H2O2=2Cu 2++H2↑+2H2O C．“脱氯”反应：Cu+Cu 2++2Cl -=2CuCl D．脱氯液净化后电解，可在阳极得到Zn 【答案】C 【分析】铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+，反应的离子方程式为：Cu+2H ++ H2O2=Cu 2++2H2O，再加 入锌浸出液进行“脱氯”，“脱氯”步骤中仅Cu 元素的化合价发生改变，得到CuCl 固体，可知“脱氯” 步骤发生反应的化学方程式为：Cu 2++Cu+2Cl −=2CuCl↓，过滤得到脱氯液，脱氯液净化后电解， Zn2+可在阴极得到电子生成Zn。 【解析】由分析得，“浸铜”时，铜屑不能溶解完全，Cu 在“脱氯”步骤还需要充当还原剂，故A 错 误；“浸铜”时，铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+，反应的离子方程式为： Cu+2H ++ H2O2=Cu 2++2H2O，故B 错误；“脱氯”步骤中仅Cu 元素的化合价发生改变，得到CuCl 固 体，即Cu 的化合价升高，Cu2+的化合价降低，发生归中反应，化学方程式为：Cu 2++Cu+2Cl −=2CuCl↓ ，故C 正确；脱氯液净化后电解，Zn2+应在阴极得到电子变为Zn，故D 错误；故选C。 结合工艺流程书写陌生的氧化还原方程式是化学的核心能力，其关键是遵循系统方法，紧扣三大守恒。 1.判反应，标价态： （1）首先根据工艺流程判断反应是否属于氧化还原（看关键元素化合价是否变化）。 （2）在反应物和生成物上方标出所有关键元素的化合价，这是分析的基石。 2.定四剂，算得失： （1）根据化合价变化，确定氧化剂（降价）及其还原产物，还原剂（升价）及其氧化产物。 （2）计算每分子氧化剂与还原剂得失电子数。利用电子守恒，找到得失电子数的最小公倍数，从而确定 氧化剂和还原剂的化学计量数。 3.巧配平，守三恒： （1）电子守恒：已通过上一步解决。 （2）电荷守恒：检查反应前后离子所带电荷总数是否相等。在离子反应中，通过添加H⁺（酸性环境）、 OH⁻（碱性环境）或H₂O 来调节电荷。 （3）原子守恒：最后通过观察法，添加H₂O 或其它未参与氧化还原的离子（如K⁺、SO₄²⁻等），使原子种 类和数目相等。 【变式3-1】（2025·黑龙江·二模）利用如下流程吸收尾气中的NO 和SO2协同生产连二亚硫酸钠(Na2S2O4) 和NH4 NO3。 下列有关反应表示错误的是 A．“装置Ⅰ”中主要发生反应：SO2+OH −= HSO3 − B．“装置Ⅱ”中生成HNO2的反应：Ce 4++ NO+ H2O =Ce 3++ HNO2+ H + C．“装置Ⅲ”中阴极电极反应式：2HSO3 −+2e −=S2O4 2−+2OH − D．“装置Ⅳ”中发生反应：2HNO2+O2+2NH3=2NH4 ++2NO3 − 【答案】C 【分析】尾气通过氢氧化钠溶液：二氧化硫转化为亚硫酸氢盐，一氧化氮再通过Ce(SO4)2溶液吸收转变为 亚硝酸根离子、硝酸根离子、Ce 3+离子，通过装置Ⅲ得到Ce 3+、S2O4 2−、亚硝酸根离子、硝酸根离子进入装 置Ⅳ和氨气、氧气反应转化为硝酸铵； 【解析】装置Ⅰ中NaOH溶液吸收SO2，因产物为HSO3 −，说明SO2过量，反应为:SO2+OH −= HSO3 −，原子守 恒、电荷守恒，A 正确；装置Ⅱ中Ce 4+氧化NO生成HNO2，Ce 4+→Ce 3+（得1e −），NO→HNO2 （N+2→+3，失1e −），电子守恒，配平后H、O、电荷均守恒，B 正确；装置Ⅲ阴极HSO3 −得电子生成 S2O4 2−（S+4→+3，2 个S 得2e −），HSO3 −溶液显酸性（电离＞水解），阴极应消耗H +生成H2O，正确反应 为2HSO3 −+2e −+2H +=S2O4 2−+2H2O，选项中生成OH −与酸性环境矛盾，C 错误；装置Ⅳ中HNO2被O2氧化为 NO3 −（N+3→+5，失2e −），O2得4e −，2HNO2失4e −与1 个O2得4e −守恒，NH3与H +结合为NH4 +，总反应原 子、电子、电荷均守恒，D 正确；故选C。 【变式3-2】（2025·吉林·一模）以废旧锂钴电池正极材料(LiCoO2颗粒粉末附着在铝箔表面)为原料，提纯 回收钴元素与锂元素的工艺流程如下。下列叙述正确的是 已知：Li2CO3微溶，其溶解度随温度的升高而降低。 A．“酸浸还原”中仅发生反应：8LiCoO2+11H2SO4+ Na2S2O3=8CoSO4+ 4 Li2SO4+ Na2SO4+11H2O B．“调pH除杂”时应加入过量的NaOH溶液 C．试剂X 可选用Na2CO3溶液，沉锂反应为：2Li ++CO3 2−=Li2CO3↓ D．“沉锂”操作后，冷却至室温，过滤获得Li2CO3 【答案】C 【分析】由题给流程可知，废旧锂钴电池正极材料用稀硫酸和硫代硫酸钠混合溶液酸浸还原时，钴酸锂酸 性条件下与硫代硫酸钠溶液反应转化为硫酸锂、硫酸亚钴，Al 与稀硫酸反应转化为硫酸铝，过滤得到可溶 性硫酸盐的滤液；向滤液中加入氢氧化钠溶液调节溶液pH，将溶液中的Al3+转化为氢氧化铝沉淀；过滤得 到Al (OH )3和含有硫酸亚钴、硫酸锂的滤液；向滤液中加入NaOH 溶液，将溶液中的Co2+转化为Co(OH)2 沉淀，过滤得到Co(OH)2和硫酸锂溶液；向硫酸锂溶液中加入碳酸钠溶液，将锂离子转化为碳酸锂沉淀， 过滤得到碳酸锂和硫酸钠溶液。 【解析】“酸浸还原”中，废旧正极材料含铝箔，铝会与稀硫酸反应生成Al2(SO4)3和H 2，并非仅发生所 给反应，A 错误；“调pH 除杂”目的是除去Al 3+等杂质，若加入过量NaOH，Al 3+会转化为 Na[ Al (OH )4]溶解，无法沉淀除杂，B 错误；“沉锂”后生成Li2CO3和Na2SO4溶液，试剂X 含Na +和 CO3 2−，应为Na2CO3，Li +与CO3 2−结合生成Li2CO3沉淀，离子方程式正确，C 正确；Li2CO3溶解度随温 度升高降低，热溶液中溶解度小，应趁热过滤，冷却后溶解度增大导致Li2CO3溶解损失，D 错误；故选 C。 考向04 离子大量共存的判断 【例4】（2025·黑龙江齐齐哈尔·二模）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．硫酸四氨合铜溶液：H +、Fe 3+、NO3 −、Cl − B．碱性高锰酸钾溶液：Na +、SO4 2−、CH3COO −、F − C．FeCl3溶液：K +、NH4 +、I −、SCN − D．Na[Al(OH)4)溶液：NH4 +、Ba 2+、HCO3 −、I − 【答案】B 【解析】硫酸四氨合铜在碱性溶液中比较稳定；在酸性条件下不稳定，硫酸四氨合铜溶液显碱性，Fe 3+在 pH为3.2 左右沉淀完全，硫酸四氨合铜溶液H+、Fe3+均不能大量存在，A 错误；碱性高锰酸钾溶液中：Na + 、SO4 2−、CH3COO −、F −均能存在，B 正确；FeCl3溶液中，Fe 3+与I −和SCN −均能反应，不能大量共存，C 错误；Na[Al(OH)4)溶液中，NH4 +与[Al(OH)4) −发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和NH3，不能大量共存， HCO3 −与[Al(OH)4) −反应生成Al(OH)3沉淀和CO3 2−，不能大量共存，D 错误；故选B。 一、离子不能大量共存的类型 1.复分解反应型：生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存 阴离子 不能大量共存的阳离子 OH－ Mg2＋、Al3＋、Ca2＋、Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋ Cl－、Br－、I－ Ag＋ SO Ba2＋、Pb2＋、Ag＋ S2－ Cu2＋、Pb2＋、Ag＋ CO、SO Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋、Ag＋ SiO H＋、Mg2＋、Ca2＋ AlO H＋ 2.氧化还原反应型：具有较强氧化性离子与具有较强还原性离子，会发生氧化还原反应而不能大量共存。 (1)氧化性较强的离子：ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O7 2-、FeO。 (2)还原性较强的离子：Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO。 3.水解相互促进型：当弱酸的酸根与弱碱的阳离子同时存在于水溶液中时，弱酸的酸根水解生成的氢氧根 离子与弱碱的阳离子水解生成的氢离子反应生成水，从而使两种离子的水解平衡互相促进而向水解方向移 动，甚至完全反应。常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下： (1)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO、ClO－； (2)Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO、ClO－； (3)NH 与AlO、SiO。 4.络合反应型：离子间因发生络合反应而不能大量共存，中学常见的反应有 (1)Fe3＋与SCN－因生成Fe(SCN)3而不能大量共存。 (2)Ag＋与NH3·H2O 因生成[Ag(NH3)2]＋而不能大量共存。 (3)Cu2＋与NH3·H2O 因生成[Cu(NH3)4]2＋而不能大量共存。 二、离子共存中的常见隐含条件 1.一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： Cu2＋：蓝色 Fe3＋；棕黄色 Fe2＋；浅绿色 MnO；紫红色 2.二性——溶液的酸碱性 ①在强酸性溶液中，OH-及弱酸酸根离子(如CO、SO、S2-、CH3COO-等)不能大量存在。 ②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Al3＋、Fe3＋等)不能大量存在 3.三特殊——三种特殊情况 AlO ① 与HCO 不能大量共存：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO。 “NO ② ＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2-、Fe2＋、I-、SO 等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共 存。 NH ③ 与CH3COO-、CO 等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们 在溶液中仍能大量共存。 【变式4-1】（2025·辽宁·二模）室温下，下列各组离子一定能与指定溶液大量共存的是 A．1 mol⋅L −1的NaCl 溶液：Al 3+、K +、Cl −、HCO3 − B．0.1mol⋅L −1 Fe2(SO4)3溶液：Cu 2+、NH4 +、NO3 −、Cl − C．pH =11的氨水中：Fe 2+、Na +、NO3 −、ClO − D．0.1mol⋅L −1 AgNO3溶液：NH4 +、Mg 2+、Cl −、SO4 2− 【答案】B 【解析】HCO3 −与Al3+在溶液中发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2气体，不能大量共存，A 不符合题 意；Fe2(SO4)3溶液水解呈酸性，Cu 2+、NH 4 +、NO3 −、Cl −在此条件下不反应，能大量共存，B 符合题 意；pH=11 的氨水为碱性环境，Fe2+会生成Fe(OH)2沉淀，且ClO-与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大量共 存，C 不符合题意；AgNO3溶液中的Ag+与Cl-生成AgCl 沉淀，不能大量共存，D 不符合题意；故选B。 【变式4-2】（25-26 高三上·黑龙江哈尔滨·期中）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．稀硫酸中：Na +、HSO3 −、Cl − B．K2CO3溶液中：Na +、HCO3 −、Ba 2+ C．氨水中：OH −、NO3 −、K + D．KMnO4溶液中：Cl −、Fe 2+、SO4 2− 【答案】C 【解析】稀硫酸中存在大量H +，HSO3 −与H +反应生成SO2和H2O，不能大量共存，A 错误；K2CO3溶液中含 CO3 2−，Ba 2+与CO3 2−生成BaCO3沉淀，不能大量共存，B 错误；氨水中的OH −、NO3 −、K +彼此不反应，且与碱 性环境相容，能大量共存，C 正确；KMnO4溶液中，MnO4 −具有强氧化性，会氧化Cl −和Fe 2+，不能大量共 存，D 错误；故选C。 考向05 离子的检验与推断 【例5】（25-26 高三上·吉林·质检）某工业废水中可能含有K +、Ag +、Mg 2+、Cu 2+、Al 3+、NH4 +、Cl −、 NO3 −、SO4 2−、I −中的几种，且各离子物质的量浓度均为0.2 mol/L(忽略水的电离及离子的水解)，欲探究废 水的组成，进行了如下实验： Ⅰ、取该无色溶液5 mL，滴加一滴氨水有沉淀生成，且离子种类增加 Ⅱ、用铂丝蘸取溶液，在火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察，无紫色火焰 Ⅲ、另取溶液加入过量盐酸，有无色气体生成，该无色气体遇到空气变为红棕色 IV、向Ⅲ中所得溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成。 下列推断不正确的是 A．溶液中一定不含的阳离子是K +、NH4 +、Cu 2+、Ag + B．该工业废水中一定含有的离子为Mg 2+、Al 3+、NO3 −、SO4 2−、I − C．Ⅲ中加入盐酸生成无色气体的离子方程式为8 H ++6I −+2NO3 −=3I2+2NO↑+ 4 H2O D．另取100 mL 原溶液，加入足量的NaOH 溶液，充分反应后过滤、洗涤、灼烧沉淀至恒重，得到固体的 质量为0.8 g 【答案】B 【分析】I．取该无色溶液5 mL，滴加一滴氨水有沉淀生成，且离子种类增加，由于Cu2+的水溶液是蓝色 的，所以无Cu2+，还可能含有Ag+、Mg2+、Al3+中的至少一种，且原溶液中无铵根；Ⅱ．用铂丝蘸取溶液， 在火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察，无紫色火焰，说明溶液中无K+；Ⅲ．另取溶液加入过量盐酸，有无 色气体生成，该无色气体遇空气变成红棕色，则该气体为NO，说明溶液中含有NO3 −，以及还原性微粒I − ，由于盐酸过量，若有Ag+则会生成AgCl 沉淀，因此，溶液中无Ag+，反应的离子方程式为： 6 I −+2 NO3 −+8 H +=3 I 2+2 NO↑+ 4 H 2O；Ⅳ．向Ⅲ中所得的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成， 说明溶液中含有SO4 2−，由于原溶液中各种离子的物质的量浓度均为0.2 mol L ⋅ -1，且溶液是电中性的，所以 溶液中的阳离子为Mg2+、Al3+，阴离子是Cl −、SO4 2−、NO3 −、I −，据此分析作答。 【解析】溶液无色说明不含Cu2+；焰色反应无紫色说明无K+；加氨水生成沉淀且离子种类增加，说明原溶 液中不含NH 4 +和Ag+，A 正确；根据分析可知，溶液中的阳离子为Mg 2+、Al 3+，阴离子是 Cl −、SO4 2−、NO3 −、I −，B 错误；Ⅲ中为H +、NO3 −、I ⁻反应生成NO I 和2，C 正确；根据分析可知， 另取100mL原溶液，n(Mg 2+)=0.2mol / L×0.1 L=0.02mol，加入足量的NaOH 溶液，充分反应后过 滤、洗涤、灼烧沉淀至恒重，得到固体为MgO，质量为0.02mol×40 g/mol =0.8 g，D 正确；故选B。 1．常见阳离子的检验 阳离子 试剂或方法 实验现象 Na＋ 焰色试验 黄色火焰 K＋ 焰色试验 紫色火焰(透过蓝色钴玻璃) Fe3＋ NaOH 溶液 生成红褐色沉淀 KSCN 溶液 溶液呈红色 Fe2＋ NaOH 溶液 白色沉淀→灰绿色→红褐色 先加KSCN 溶液，再加氯水 加KSCN 溶液无明显变化，再加氯水变为红色 Fe2＋(含Fe3＋) K3[Fe(CN)6]溶液 产生蓝色沉淀 NH NaOH 溶液，加热 产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体 Al3＋ NaOH 溶液 白色沉淀，溶于过量的强碱 2.常见阴离子的检验 阴离子 试剂或方法 实验现象 Cl－ 加入AgNO3溶液、稀硝酸 生成白色沉淀(AgCl)，该沉淀不溶于稀硝酸 Br－ 加入AgNO3溶液、稀硝酸 生成浅黄色沉淀(AgBr)，该沉淀不溶于稀硝酸 加入氯水后振荡，滴入少许四氯化碳 四氯化碳层(下层)呈橙红色 I－ 加入AgNO3溶液、稀硝酸 生成黄色沉淀(AgI)，该沉淀不溶于稀硝酸 加入氯水后振荡，滴入少许四氯化碳 四氯化碳层(下层)呈紫红色 加入氯水和淀粉试液 溶液变蓝 SO 先加入盐酸再加入BaCl2溶液(加盐酸防 止CO、Ag＋的干扰；不用HNO3防止SO 干扰) 生成白色沉淀(BaSO4) CO 加入CaCl2或BaCl2溶液、稀盐酸、澄清 的石灰水 加入CaCl2或BaCl2溶液生成白色沉淀(CaCO3或 BaCO3)，将沉淀溶于稀盐酸，产生无色、无味的气 体(CO2)，该气体能使澄清的石灰水变浑浊 加入盐酸、澄清的石灰水、CaCl2溶液 加入盐酸，产生无色、无味的气体，该气体能使澄 清的石灰水变浑浊；向原溶液中加入CaCl2溶液， 产生白色沉淀 3.离子推断中的四项原则 （1）肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住常见的有色离子：Fe2+、 Fe3+、Cu2+ ) （2）互斥性原则：在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子存在(要注意题目中的隐含 条件，如酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生氢气、水的电离情况等) （3）电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子、又有阴离子，且溶液中正、负电荷总数相等(利用这 一原则可确定一些隐含的离子) （4）进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实 验的干扰 【变式5-1】（2025·黑龙江·一模）某溶液中各离子的浓度相等，可能含有下列离子中的若干种：K＋、Fe3 ＋、Fe2＋、Cu2＋、Al3+、Cl－、NO3 −、SO4 2−、CO3 2−、SiO3 2−。现进行如下实验： ①取少量该溶液，加入KSCN 溶液，无明显变化； ②另取少量该溶液，并加入少量盐酸，有无色气体生成，且该无色气体遇空气变成红棕色； ③向②中所得溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成； ④向②中所得溶液中加入过量浓氨水，仅有红褐色沉淀生成，过滤，并向所得溶液中加入盐酸至酸性时， 再加入氢氧化钠溶液，有蓝色沉淀生成。 下列说法错误的是 A．溶液中一定不含Al3＋、Fe3＋、CO3 2−、SiO3 2− B．不能确定溶液中是否含有Cl－ C．实验②中生成无色气体的离子方程式为3Fe2＋＋NO3 −＋4H＋=3Fe3＋＋NO↑＋2H2O D．实验④中加入过量浓氨水时，则溶液中存在[Cu(NH3)4]2＋ 【答案】B 【分析】①取少量该溶液，加入KSCN 溶液，无明显变化，说明不存在Fe3＋；②另取少量该溶液，并加入 少量盐酸，有无色气体生成，该无色气体遇空气变成红棕色，产生的气体是NO，说明NO3 −被还原，能发生 氧化还原的组合是NO3 −、Fe2＋，则一定含有NO3 −、Fe2＋；Fe2＋会与CO3 2−、SiO3 2−反应，因此一定不存在CO3 2− 、SiO3 2−；③向②中所得溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，白色沉淀是BaSO4，则一定含有SO4 2−； ④向②中所得溶液中加入过量浓氨水，仅有红褐色沉淀[Fe(OH)3]生成，过滤，并向所得溶液中加入盐酸至 酸性时，再加入氢氧化钠溶液，有蓝色沉淀生成，说明含有Cu2＋。综上，可以判断溶液中一定存在的离子 有NO3 −、Fe2＋、Cu2＋、SO4 2−，一定不存在有Fe3＋、CO3 2−、SiO3 2−，不确定的还有K＋、Al3+、Cl－。溶液中各 离子的浓度相等，结合电荷守恒，则一定含有Cl－，没有K＋、Al3+。 【解析】根据分析，溶液中一定不含Al3＋、Fe3＋、CO3 2−、SiO3 2−，A 不符合题意；根据分析，溶液中各离 子的浓度相等，结合电荷守恒，可知溶液中一定含有Cl－，B 符合题意；溶液中加入少量盐酸，Fe2＋被NO3 − 氧化，生成NO 气体，根据得失电子守恒和电荷守恒配平，离子方程式为3Fe2＋＋NO3 −＋4H＋=3Fe3＋＋NO↑ ＋2H2O，C 不符合题意；溶液中有Cu2＋，加入过量浓氨水时，Cu2＋与浓氨水反应生成[Cu(NH3)4]2＋，D 不 符合题意；故选B。 【变式5-2】（2025·吉林白城·一模）某溶液A 可能含有Na +、Fe 3+、Ba 2+、NH4 +、Cl −、SO4 2−、HCO3 −、 HSO3 −中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，进行如下实验(假设气体全部逸出，忽略 H2O2分解)。下列说法不正确的是 A．溶液A 中一定不存在Fe 3+、SO4 2− B．气体1 的成分可能是CO2或SO2或两者混合物 C．溶液A 中一定存在Cl −，且n(Cl -)=0.01mol或0.02mol D．溶液A 中肯定存在HCO3 −、HSO3 −、Ba 2+、NH4 + 【答案】B 【分析】①H2O2具有强氧化性，溶液A 中加入盐酸酸化的H2O2生成的沉淀为BaSO4，物质的量为 n= m M = 2.33g 233g/ mol =0.01mol，根据元素守恒，则原溶液中含有0.01mol Ba 2+、0.01mol HSO3 −，根据离 子共存原则，没有Fe 3和SO4 2−；②溶液A 中加入足量的盐酸生成的224mL标准状况下的气体为CO2，物质的 量为n= V V m = 0.224 L 22.4 L/ mol =0.01mol，则原溶液中含有0.01mol HCO3 −；③溶液1 中加入过量Ba(OH)2溶 液，加热生成的0.17g 气体2 为NH3，物质的量为n= m M = 0.17g 17g/ mol =0.01mol，则原溶液中含有0.01mol NH4 +；④溶液不显电性，则原溶液中一定含有Cl −，不能确定的离子为Na +，由于溶液中阳离子浓度相同， 可能含有0.01mol Na +，则n(Cl −)=0.01mol或0.02mol，综上可知：原溶液中一定含有0.01mol Ba 2+、 0.01mol HSO3 −、0.01mol HCO3 −、0.01mol NH4 +、0.01mol或0.02mol Cl −；可能含有0.01mol Na +；一定没 有Fe 3+、SO4 2−； 【解析】由以上分析可知，溶液A 中含有0.01mol Ba 2+、0.01mol HSO3 −，根据离子共存推断：溶液A 中 一定不存在Fe 3+、SO4 2−，故A 正确；溶液A 中加入足量盐酸酸化的H2O2溶液，则气体1 的成分是CO2，不 含有SO2，故B 错误；原溶液中一定含有0.01mol Ba 2+、0.01mol HSO3 −、0.01mol HCO3 −、0.01mol NH4 +和 0.01mol或0.02mol Cl −，可能含有0.01mol Na +：①若不含有Na +，则n(Cl −)=0.01mol；②若含有0.01 mol Na +，则n(Cl −)=0.02mol，即液A 中一定存在Cl −，且n(Cl -)=0.01mol或0.02mol，故C 正确；由 以上分析可知，溶液A 中一定含有0.01mol Ba 2+、0.01mol HSO3 −、0.01mol HCO3 −、0.01mol NH4 +、0.01 mol或0.02mol Cl −，故D 正确；故选B。 1.（2025·辽宁沈阳·一模）下列各组离子在水溶液中可以大量共存的是 A．NH4 +、SO4 2-、CH3COO -、HCO3 - B．Fe 3+、K +、CN -、Cl - C．H +、I -、Ba 2+、NO3 - D．Na +、Ag +、S 2−、NO3 − 【答案】A 【解析】NH4 +、SO4 2-、CH3COO -、HCO3 -四种离子之间不会生成沉淀或弱电解质，也不会发生氧化还原反 应或双水解反应，可以大量共存，A 正确；Fe 3+、CN -会发生反应生成络合物[Fe(CN)6) 3−，不能大量共 存，B 错误；NO3 -与H +在酸性条件下具有强氧化性，会将I -氧化为I2，不能大量共存，C 错误；S 2−与Ag +会 生成Ag2S沉淀，不能大量共存，D 错误；故选A。 2.（24-25 高三上·内蒙古赤峰·期中）在下列条件下，一定能大量共存的离子组是 A．强碱性溶液中：ClO −、S 2−、HCO3 −、Na + B．澄清透明的溶液中：K +、Na +、SO4 2−、MnO4 − C．加入Na2O2的溶液中：K +、CO3 2−、SO4 2−、I − D．含有大量CH3COO −的水溶液中：NH4 +、Fe 2+、SO4 2−、H + 【答案】B 【解析】强碱性溶液中存在大量OH-，OH-与HCO3 −反应，ClO −与S2-发生氧化还原反应，不能大量共存，故 A 不符合题意；澄清透明的溶液中，K +、Na +、SO4 2−、MnO4 −之间不反应，能够大量共存，故B 符合题意； Na2O2具有氧化性，可以氧化I-而不能大量共存，故C 不符合题意；CH3COO −与H+反应生成CH3COOH，不 能大量共存，故D 不符合题意；故选B。 3.（2025·辽宁葫芦岛·一模）25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能够大量共存的是 A．某中性溶液中：Na +、Fe 3+、SO4 2−、NO3 − B．加入甲基橙显红色的溶液中：NH4 +、Ba 2+、Cl −、NO3 − C．与Al 反应能放出H2的溶液中：Mg 2+、K +、NO3 −、SO4 2− D．水电离的c (H +)=1.0×10 −12mol⋅L −1的溶液中：NH4 +、Na +、[Al(OH)4) −、CO3 2− 【答案】B 【解析】Fe3+在水溶液中发生水解使溶液呈酸性，因此中性溶液中Fe3+不能大量共存，A 不符合题意；加入 甲基橙显红色的溶液中呈酸性，酸性条件下NH 4 +、Ba 2+、Cl −、NO3 −相互之间均布发生反应能大量共存， B 符合题意；与铝单质反应放出氢气的溶液既可能呈酸性又可能呈碱性，碱性条件下Mg2+不能大量共存， C 不符合题意；水电离的c( H +)=1.0×10 −12mol⋅L −1，则水的电离受到抑制既可能是酸性溶液又可能是 碱性溶液，酸性条件下[Al(OH)4]-、CO3 2−不能大量共存，碱性条件下NH 4 +不能大量共存，D 不符合题意； 故选B。 4.（2025·吉林延边·模拟预测）下列各组离子在水溶液中能大量共存的是 A．Na +、NH4 +、SO4 2−、NO3 − B．Mg 2+、Al 3+、CH3COO −、HCO3 − C．K +、Fe 2+、SO4 2−、[Fe(CN)6) 3− D．H +、Fe 2+、Cl −、NO3 − 【答案】A 【解析】Na +、NH4 +、SO4 2−、NO3 −之间无沉淀、气体或弱电解质生成，也不发生氧化还原反应，可以大量共 存，A 符合题意；Al 3+和HCO3 −发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2，不能大量共存，B 不符合题意； Fe 2+与[ Fe(CN )6] 3−可结合生成难溶的蓝色沉淀，不能大量共存，C 不符合题意；Fe 2+在酸性条件下会被 NO3 −(H +)氧化为Fe 3+，发生氧化还原反应，不能大量共存，D 不符合题意；故选A。 5.（2025·黑龙江大庆·模拟预测）下列离子方程式与所给事实不相符的是 A．泡沫灭火器的原理：2Al 3++3CO3 2−+3 H2O =2Al(OH)3↓+3CO2↑ B．稀硝酸除去试管上的银镜：3 Ag+ 4 H ++ NO3 −=3 Ag ++ NO↑+2H2O C．工业上生产烧碱：2Cl −+2H2O 电解 ¿ ¿2OH −+Cl2↑+ H2↑ ¿ D．K3[Fe(CN)6)溶液滴入FeCl2溶液中：K ++ Fe 2++[Fe(CN)6) 3−= KFe[Fe(CN)6)↓ 【答案】A 【解析】泡沫灭火器的灭火原理：Al 3++3HCO3 -=Al(OH)3↓+3CO2↑，A 错误；稀硝酸与银反应时，硝酸作 为氧化剂被还原，产物为Ag +和NO，离子方程式：3 Ag+ 4 H ++ NO3 −=3 Ag ++ NO↑+2H2O，B 正确；工业上 电解饱和食盐水获取烧碱，离子方程式：2Cl −+2H2O 电解 ¿ ¿2OH −+Cl2↑+ H2↑ ¿ ，C 正确；K3[Fe(CN)6)溶液滴 入FeCl2溶液中形成特征蓝色沉淀KFe[Fe(CN)6]，离子方程式：K ++ Fe 2++[Fe(CN)6) 3−=KFe[Fe(CN)6)↓ ，D 正确；故选A。 6.（2025·黑龙江哈尔滨·三模）下列指定反应的电极方程式或离子方程式正确的是 A．向NaClO 溶液中通入少量SO2气体：3ClO -+SO2+H2O=SO4 2-+Cl -+2HClO B．铅酸蓄电池充电时的阳极反应：Pb 2++2H2O−2e −= PbO2+ 4 H + C．向硫代硫酸钠溶液中滴加稀硫酸：3S2O3 2−+2H += 4 S↓+2SO4 2-+ H2O D．酸性溶液中KIO3与KI 反应生成I2：IO3 −+I −+6 H +=I2+3 H2O 【答案】A 【解析】向NaClO 溶液中通入少量SO2气体生成氯酸钠、氯化钠、次氯酸，反应的离子方程式为 3ClO -+SO2+H2O=SO4 2-+Cl -+2HClO，故A 正确；铅酸蓄电池充电时的阳极硫酸铅失电子发生氧化反应生 成二氧化铅、硫酸，反应的离子方程式为PbSO4+2H2O−2e −= PbO2+ 4 H ++SO4 2−，故B 错误；向硫代硫酸 钠溶液中滴加稀硫酸生成硫酸钠、二氧化硫、S 沉淀，反应的离子方程式为S2O3 2−+2H +=S↓+SO2+ H2O， 故C 错误；酸性溶液中KIO3与KI 反应生成I2，反应的离子方程式为IO3 −+5I −+6 H +=3I2+3 H2O，故D 错 误；故选A。 7.（24-25 高三上·吉林松原·期末）宏观—微观—符号是化学的三重表征。下列离子方程式书写正确的是 A．铜与浓硫酸加热条件下反应：Cu+SO4 2−+ 4 H +≜SO2↑+Cu 2++2H2O B．向NaAlO2溶液中通入过量CO2：CO2+ AlO2 −+2H2O= Al(OH)3↓+ HCO3 − C．Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI 溶液：2Fe 3++2I −=2Fe 2++I2 D．侯氏制碱法中NaHCO3晶体的制备：NH3+CO2+ H2O= HCO3 −+ NH4 + 【答案】B 【解析】铜与浓硫酸加热条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，浓硫酸难电离，故离子方程式为： Cu+2H2SO4 Δ ¿Cu 2++SO4 2−+SO2↑+2H2O ¿ ，A 错误；向NaAlO2溶液中通入过量CO2，反应生成氢氧化铝沉淀 和碳酸氢钠，离子方程式为：CO2+ AlO2 −+2H2O = Al(OH)3↓+ HCO3 −，B 正确；HI 是一元强酸，电离产生的 氢离子和碘离子，其中氢离子和硝酸铁电离出的硝酸根离子构成强氧化性的体系，又因为还原性的强酸过 量，所以两种氧化剂都完全反应，正确的离子方程式为: Fe 3++3NO3 −+12H ++10I −= Fe 2++5I2+ 3NO↑+6H2O，C 错误；侯氏制碱法中将氨气、二氧化碳气体通入饱 和食盐水中制取NaHCO3晶体的离子方程式为：Na ++NH3+CO2+ H2O = NaHCO3 ❑↓+ NH4 +，D 错误；故选B。 8.（2025·黑龙江吉林·一模）一种以废旧电池正极材料(主要成分为LiCox Niy MnzO2，其中Co为+3 价，还含 少量铝箔、炭黑和有机黏合剂为原料制备LiMn2O4的流程如下： 下列说法错误的是 A．灼烧后的固体产物中，Co和Al均为+3 价 B．酸浸中H2O2的作用为氧化剂 C．“沉锰”过程中，溶液先变为紫红色，原因为5S2O8 2−+2Mn 2++8 H2O=10SO4 2−+2MnO4 −+16 H + D．合成LiMn2O4过程中，有CO2和O2放出 【答案】B 【分析】废旧电池正极材料主要成分为LiCox Niy MnzO2，其中Co 为+3 价，还含少量铝箔、炭黑和有机黏 合剂，灼烧除去炭黑、有机物；灼烧后的固体加氢氧化钠溶液“碱浸”除去铝；滤渣加双氧水、硫酸“酸 浸”，双氧水把+3 价Co 还原为+2 价，加氨水和草酸铵生成草酸钴晶体“沉钴”，加K2S2O8把Mn2+氧化 为二氧化锰沉淀除去锰元素；滤液中加碳酸钠、氢氧化钠生成NiCO3⋅Ni(OH)2⋅4 H2O沉淀除镍，滤液中 加碳酸钠生成碳酸锂沉淀，碳酸锂和二氧化锰合成LiMnO4； 【解析】灼烧后的固体产物中，金属铝生成氧化铝，故Co和Al均为+3 价，A 正确；根据分析可知，滤渣 加双氧水、硫酸“酸浸”，双氧水把+3 价Co 还原为+2 价，B 错误；溶液变为紫红色是因为锰元素被S2O8 2- 氧化为MnO4 -，根据得失电子守恒，反应的离子方程式为5S2O8 2−+2Mn 2++8 H2O =10SO4 2−+2MnO4 −+16 H +， C 正确；合成LiMn2O4过程中发生的反应为：2Li2CO3+8MnO2 600~750℃ ¿ ¿4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑ ¿ ，有CO2和O2放 出，D 正确；故选B。 9.（2025·吉林·一模）宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一，下列反应方程式书写正确的是 A．Cu(NO3)2溶液中加入H2S：Cu 2++ H2S=CuS↓+2H + B．向饱和Na2CO3溶液中通入足量CO2：CO3 2−+CO2+ H2O =2HCO3 − C．向NH4 Al(SO4)2溶液中滴入Ba (OH)2恰好使SO4 2−反应完全： 2Ba 2++ 4 OH −+ Al 3++2SO4 2−=2BaSO4↓+[Al(OH)4) − D．向FeI2溶液中通入一定量氯气，测得有50 %的Fe 2+被氧化：2Fe 2++8I −+5Cl2=2Fe 3++ 4I2+10Cl − 【答案】D 【解析】Cu 2+与H2S反应生成CuS沉淀，但NO3 −在酸性条件下会氧化H2S，则反应的离子方程式为： Cu 2++4H2S+2NO3 −=CuS↓+2NO↑+3S↓+ 4 H2O，A 错误；向饱和Na2CO3溶液中通入足量的CO2会析出 NaHCO3沉淀，反应的离子方程式为：2Na ++CO3 2-+CO2+H2O=2NaHCO3↓，B 错误；1molNH4 Al(SO4)2需要 2molBa (OH)2恰好使SO4 2−反应，提供的4molOH -中的3molOH -优先与Al 3+生成Al(OH)3沉淀，剩下1molOH − 与NH4 +反应生成NH3⋅H2O，反应的离子方程式为： 2Ba 2++4OH -+NH4 ++Al 3++2SO4 2-=2BaSO4↓+ Al(OH)3↓+ NH3⋅H2O，C 错误；向FeI2溶液中通入一定量Cl2 ，Cl2先完全氧化I −，再氧化50 %的Fe 2+，根据FeI2的组成，Fe 2+与I −的反应比为（1´50%）：2=1：4，则 反应的离子方程式为：2Fe 2++8I −+5Cl2=2Fe 3++ 4I2+10Cl −，D 正确；故选D。 10.（2025·吉林延边·模拟预测）下列过程对应的化学或离子反应方程式正确的是 A．硫酸铅蓄电池的负极反应：Pb−2e −= Pb 2+ B．用稀盐酸洗涤盛石灰水的试剂瓶口的附着物：2H ++CO3 2−=CO2↑+ H2O C．用NH3检验输送液氯的管道是否泄漏：8 NH3+3Cl2=6 NH4Cl+ N2 D．用饱和NaHSO3溶液除去SO2中的HCl杂质：HCl+ HSO3 −=SO2↑+ H2O+Cl − 【答案】C 【解析】硫酸铅蓄电池的负极反应中，Pb 应生成PbSO4而非Pb2+，正确反应为Pb−2e −+ SO4 2−= PbSO4， A 错误；稀盐酸与碳酸钙反应时，CaCO3为固体，不能拆写，正确离子方程式为 CaCO3+2 H +=Ca 2++CO2↑+ H 2O，B 错误；NH3与Cl2反应生成NH4Cl 和N2，方程式符合氧化还原反 应规律（Cl2为氧化剂，NH3为还原剂），C 正确；HCl 与HSO3 -反应的离子方程式应为H+ + HSO3 −= SO2↑ + H2O，D 错误；故选C。 11.（2025·吉林松原·模拟预测）下列方程式与所给事实不相符的是 A．湿润的淀粉碘化钾试纸遇FeCl3溶液变蓝：2Fe 3++2I −=2Fe 2++I2 B．硅酸钠溶液中通入少量二氧化碳有沉淀生成：SiO3 2−+CO2+ H2O = H2SiO3↓+ CO3 2− C．乙烷碱性燃料电池的负极反应式：C2H6−14e −+18OH −=12H2O+2CO3 2− D．已知K a(HCN)=6.2×10 −10，K a1(H2CO3)=10 −6.4，K a2(H2CO3)=10 −10.3，向NaCN 溶液中通入少量的 CO2：2CN −+ H2O+CO2=2HCN +CO3 2− 【答案】D 【解析】Fe 3+将I -氧化为I2，淀粉遇I2变蓝，反应方程式正确，A 符合；CO2少量时，由于酸性 H2CO3>H2SiO3，反应生成H2SiO3和CO3 2-，方程式正确，B 符合；乙烷在碱性条件下被氧化为CO3 2-，电子转 移数正确，负极反应式正确，C 符合；根据已知，HCN 的酸性强于HCO3 -，少量CO2应生成HCO3 -而非CO3 2-， 方程式错误，正确方程式为CN −+ H2O+CO2= HCN + HCO3 −，D 不符合；故选D。 12.（2025·内蒙古·模拟预测）钴是一种重要战略物资，由含钴废催化剂(含Co2O3、Fe2O3、CuO 等)制备 CoCO3和高效净水剂黄钠铁矾[NaFe3(SO4)2(OH)6)的工艺流程如图所示。 已知：①氧化性：Co 3+>ClO ->Fe 3+。 ②CoCO3、Co(OH)2均难溶于水，黄钠铁矾微溶于水。 下列说法正确的是 A．黄钠铁矾净水主要涉及氧化还原反应 B．“还原浸出”后溶液中金属阳离子主要为Co 3+、Fe 2+、Cu 2+ C．“氧化”时发生反应的离子方程式为H2O+2Fe 2++ClO -=2Fe 3++Cl -+2OH - D．“沉钴”时将产生CO2 【答案】D 【分析】钴催化剂废料制备CoCO3和高效净水剂黄钠铁矾[NaFe3(SO4)2(OH)6]，钴催化剂废料利用硫酸酸 浸、亚硫酸钠还原，Co2O3、Fe2O3、CuO 生成Co2+、Fe2+、Cu2+，然后加入次氯酸钠氧化亚铁离子生成铁离 子，Co2+不被氧化，加入碳酸钠沉铁生成黄钠铁矾，然后再除铜，最后向滤液中加入碳酸氢钠沉淀Co2+， 生成碳酸钴，据此解答。 【解析】黄钠铁矾净水主要通过吸附作用，利用其微溶性形成的絮状沉淀或溶解的Fe3+水解生成Fe(OH)3 胶体吸附杂质，不涉及氧化还原反应，A 错误；“还原浸出”中，Na2SO3将氧化性强的Co3+还原为Co2+， Fe3+还原为Fe2+，CuO 溶解生成Cu2+，故溶液中阳离子主要为Co2+、Fe2+、Cu2+，B 错误；“氧化”时溶液 呈酸性，ClO-氧化Fe2+的离子方程式应为2Fe2+ + ClO- + 2H+ = 2Fe3++ Cl- + H2O，选项中生成OH-不符合酸 性环境，C 错误；“沉钴”时Co2+与NaHCO3反应：Co2++ 2HCO3 -= CoCO3↓ + CO2↑ + H2O，会产生CO2，D 正确；故选D。 13.（2025·内蒙古·模拟预测）下列化学反应与方程式相符的是 A．NaAl(OH))4溶液中通入过量CO2气体：2[Al(OH)4)+CO2=2Al(OH)3↓+CO3 2-+H2O B．硫化钠溶液在空气中氧化变质：2S 2-+O2+4H +=2S↓+2H2O C．阿司匹林与足量NaOH 溶液共热： +2OH-→ +CH3COO-+H2O D．四氯化钛水解：TiCl4+ (x+2)H2O=TiO2⋅xH2O↓+4HCl 【答案】D 【解析】NaAl(OH)4溶液中通入过量CO2时，CO2与[Al(OH)4]-反应生成Al(OH)3沉淀和HCO3 −，而非CO3 2− （CO3 2−会与过量CO2进一步反应生成HCO3 −），正确离子方程式为[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓+HCO3 −，A 错误；硫化钠溶液呈碱性（S2-水解生成OH-），空气中O2氧化S2-的反应应在碱性条件下进行，不会有大量 H+参与，正确离子方程式为2S2- + O2 + 2H2O = 2S↓ + 4OH-，B 错误；阿司匹林（含羧基-COOH 和酯基- OCOCH3）与足量NaOH 共热时，羧基中和生成-COO-，酯基水解生成酚羟基（-OH）和CH3COOH，酚羟 基（酸性）会继续与NaOH 反应生成-O-，正确离子方程式为 +3OH-→ +CH3COO-+2H2O，C 错误；四氯化钛水解生成TiO2·xH2O 沉淀和HCl，加热促进水解，方程式中原子守恒 且符合水解规律，D 正确；故选D。 14.（2025·内蒙古·三模）下列离子方程式中，不正确的是 A．用5 %Na2SO4溶液能有效除去误食的Ba 2+：Ba 2++SO4 2−= BaSO4↓ B．向次氯酸钙溶液中通入足量二氧化碳：ClO −+CO2+ H2O= HClO+ HCO3 − C．海水提溴过程中将溴吹入SO2吸收塔：Br2+SO2+2H2O = 4 H ++2Br −+SO4 2− D．用醋酸和淀粉−KI溶液检验加碘盐中的IO3 −：IO3 −+5I −+6 H +=3I2+3 H2O 【答案】D 【解析】用5%Na2SO4溶液能有效除去误食的Ba 2+，Ba 2++SO4 2−= BaSO4↓，A 正确；向次氯酸钙溶液中通 入足量二氧化碳，反应生成次氯酸和碳酸氢钙溶液：ClO −+CO2+ H2O = HClO+ HCO3 −，B 正确；海水提溴过 程中将溴吹入SO2吸收塔，SO2在水溶液中将Br2还原为Br-，该反应的离子方程式为 Br2+SO2+2H2O= 4 H ++2Br −+SO4 2−，C 正确；醋酸为弱酸，离子方程式中写成CH3COOH 的形式，方程 式IO3 -+5I -+6CH3COOH=3I2+3H2O+6CH3COO -，D 错误；故选D。 15.（2025·内蒙古赤峰·三模）下列反应方程式书写错误的是 A．苯酚钠溶液中通入少量CO2气体：2C6 H5O −+CO2+ H2O =2C6 H5OH+CO3 2− B．NaClO、FeCl3在强碱性溶液中反应制备Na2FeO4：3ClO −+2Fe 3++10OH −=2FeO4 2−+3Cl −+5 H2O C．在无水HF 中电解KHF2制氟气，阴极反应式：2HF2 −+2e −= H2↑+ 4 F − D．用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度：2MnO4 −+5 H2C2O4+6 H +=2Mn 2++10CO2↑+8 H2O 【答案】A 【解析】苯酚的酸性强于HCO3 -但弱于H2CO3，通入少量CO2应生成HCO3 -，离子方程式为 C6H5O -+CO2+H2O=C6H5OH+HCO3 -，A 错误；在强碱性溶液中，ClO-具有强氧化性，Fe3+具有还原性，二者 发生氧化还原反应。 ClO-被还原为Cl-，Fe3+被氧化为 FeO4 2−。根据氧化还原反应中得失电子守恒、电荷 守恒和原子守恒，离子方程式为3ClO −+2Fe 3++10OH −=2FeO4 2−+3Cl −+5 H2O，B 正确；在无水HF 中 电解KHF2制氟气，阴极发生还原反应。HF2 ❑ - 中的H+得到电子被还原为 H2 ，根据原子守恒和电荷守恒， 阴极反应式2HF2 −+2e −= H2↑+ 4 F − ，C 正确；用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度时，发生氧化还 原反应。MnO4 ❑ - 具有强氧化性，被还原为 Mn 2+；H2C2O4具有还原性，被氧化为 CO2 。根据氧化还原反应 中得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，离子方程式为2MnO4 −+5 H2C2O4+6 H +=2Mn 2++10CO2↑+8 H2O ， D 正确；故选A。 16.（2025·黑龙江·一模）下列离子方程式正确的是 A．向KI 浓溶液中加入少量FeCl3：2Fe 3++3I −⇌2Fe 2++I3 − B．过量CO2通入饱和碳酸钠溶液：CO3 2−+CO2+ H2O =2HCO3 − C．食醋去除水垢中的CaCO3：CaCO3+2H +=Ca 2++ H2O+CO2 D．向“84”消毒液中通入少量SO2：2ClO −+SO2+ H2O=SO3 2−+2HClO 【答案】A 【解析】向KI 浓溶液中加入FeCl3：Fe3+具有氧化性，把I-氧化为I2单质，自身还原为Fe2+离子，同时单质 碘还可以和碘离子结合，离子方程式为：2Fe 3++3I −⇌2Fe 2++I3 −，A 正确；过量二氧化碳与饱和碳酸钠 溶液反应生成碳酸氢钠沉淀，反应的离子方程式为2Na ++CO3 2−+CO2+ H2O=2NaHCO3↓，B 错误；食醋去 除水垢中的CaCO3生成醋酸钙、二氧化碳、水，反应的离子方程式为CaCO3＋2CH3COOH=Ca2+＋ 2CH3COO-+H2O＋CO2↑，C 错误；向“84”消毒液中通入少量 SO2，SO2被NaClO 氧化为SO4 2-，正确的离子 方程式为：3ClO -+SO2+H2O=2HClO+SO4 2-+Cl -，D 错误；故选A。 17.（2025·内蒙古·二模）部分含氯物质的“价-类”关系如图所示。下列事实和对应的方程式均正确的是 A．用a 的溶液溶解试管中难溶的Ag2CO3：Ag2CO3+2H +=2Ag ++CO2↑+ H2O B．向紫色石芯溶液中通入b，溶液先变红后褪色：Cl2+ H2O =2H ++Cl −+ClO − C．向含烧碱的c 溶液中滴加少量FeCl2溶液产生红褐色沉淀：2Fe 2++3ClO −+3 H2O =2Fe(OH)3↓+3Cl − D．e 和a 的浓溶液共热生成b 和d：2NaClO3+ 4 HCl(浓)≜Cl2↑+2ClO2↑+2NaCl+2H2O 【答案】D 【分析】根据“价—类”二维图，a 为HCl，b 为Cl2，c 为NaClO、d 为ClO2，e 为NaClO3。 【解析】a 为HCl，与Ag2CO3反应生成难溶的AgCl，方程式为Ag2CO3+2H ++2Cl -=2AgCl+CO2↑+ H2O ，A 项错误；HClO 是弱酸，离子方程式中不拆为离子形式，离子方程式：Cl2+ H2O⇌H ++Cl −+ HClO，B 项错误；电荷不守恒、得失电子不守恒，正确的离子方程式为 2Fe 2++ClO −+ H2O+4OH −=2Fe(OH)3↓+Cl −，C 项错误；NaClO3和浓盐酸共热发生反应生成Cl2和ClO2， 化学方程式为2NaClO3+ 4 HCl(浓)≜Cl2↑+2ClO2↑+2NaCl+2H2O，D 项正确；故选D。 18.（2025·内蒙古赤峰·二模）下列有关离子方程式书写正确的是 A．Cl2通入水中制氯水：Cl2+ H2O =2H ++Cl −+ClO − B．苯酚钠溶液中通入少量CO2：2C6 H5O −+CO2+ H2O =2C6 H5OH+CO3 2− C．NH4Cl溶液与浓氢氧化钠溶液共热：NH4 ++OH -≜NH3·H2O D．用纯碱溶液除去水垢中的硫酸钙：CaSO4 (s)+CO3 2−(aq)⇌SO4 2−(aq)+CaCO3(s) 【答案】D 【解析】Cl2与水反应制氯水是可逆反应，离子方程式为：Cl2+H2O⇌ ❑H++Cl-+HClO，故A 错误；苯酚能和 碳酸根反应，苯酚钠溶液中通入少量CO2生成碳酸氢根离子和苯酚，离子反应为C6H5O- +CO2+H2O=C6H5OH+HCO3 -，故B 错误；NH4Cl溶液与浓氢氧化钠溶液共热：NH4 ++OH -≜NH3↑+ H2O，故C 错误；用纯碱溶液除去水垢中的硫酸钙，先将微溶的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙，原理为： CaSO4 (s)+CO3 2−(aq)⇌SO4 2−(aq)+CaCO3(s)，故D 正确；故选D。 19.（2025·辽宁沈阳·一模）对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是 A．过量SO2与以下0.1 mol·L-1的Na2S 溶液反应：3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3 B．工业废水中的Pb2+用FeS 去除：Pb2++S2-=PbS↓ C．TiCl4加入水中：TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl- D．铅酸蓄电池充电时的阳极反应：Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+ 【答案】C 【解析】过量SO2与0.1 mol·L-1 Na2S 的溶液反应，除了生成黄色沉淀S，还生成了NaHSO3，离子方程式 为：5SO2+2S2-+2H2O=3S↓+4HSO❑3 -，A 错误；Pb 2+用FeS去除是沉淀的转化，FeS 不能拆开，离子方程式 为：Pb 2++FeS=PbS+Fe 2+，B 错误；TiCl4加入水中发生水解反应生成TiO2⋅xH2O，水解方程式为： TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-，C 正确；铅酸蓄电池充电时，阳极硫酸铅失电子生成二氧化铅，阳 极反应式为：PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO4 2-，D 错误；故选C。 20.（2025·辽宁·二模）工业生产中除去电石渣浆(含CaO)中的S 2−并制取硫酸盐，其常用流程如图所示。下 列错误的是 A．过程II 反应的离子方程式为4 MnO3 2−+2S 2−+9 H2O=S2O3 2−+ 4 Mn(OH)2↓+10OH − B．碱性条件下，氧化性：O2>MnO3 2−>S2O3 2− C．过程I 中氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：2 D．将1mol S 2−转化为SO4 2−理论上需要O2的体积为22.4 L(标准状况) 【答案】D 【解析】过程II 中，MnO3 2−和S2-反应生成Mn(OH)2和S2O3 2−，Mn 元素由+4 价下降到+2 价，S 元素由-2 上 升到+2 价，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为： 4 MnO3 2−+2S 2−+9 H2O =S2O3 2−+ 4 Mn(OH)2↓+10OH −，A 正确；氧化剂的氧化性大于氧化产物，由图可 知，碱性条件下，O2能将Mn(OH)2氧化为MnO3 2−，MnO3 2−能将S2-氧化为S2O3 2−，故氧化性： O2>MnO3 2−>S2O3 2−，B 正确；过程I 中Mn(OH)2和O2反应生成MnO3 2−，Mn 元素由+2 价上升到+4 价，O 元 素由0 价下降到-2 价，得失电子守恒时n[Mn(OH)2]:n(O2)=2:1，即氧化剂和还原剂物质的量之比为1:2，C 正确；由图可知，总反应为 S 2−和O2反应转化为SO4 2−，S 元素化合价-2 价上升到+6 价，O 元素由0 价下降 到-2 价，1 mol S 2−转化为SO4 2−，需2 mol O2，标况下体积为44.8 L，D 错误；故选D。
