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第02 讲 硫及其重要化合物
目录
01 课标达标练
题型01 硫单质的性质及转化
题型02 二氧化硫的性质及实验探究
题型03 二氧化硫的检验与鉴别
题型04 酸雨的成因与防治
题型05 浓硫酸的性质及应用
题型06 硫酸根和亚硫酸根离子的检验
题型07 不同价态含硫物质的转化
题型08 含硫化合物的制备工艺流程及分析
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 硫单质的性质及转化
1．自然界与人类活动均对硫的循环产生影响。下列说法不正确的是
A．火山口附近的硫单质会被O2直接氧化为SO3
B．大气中的SO3遇雨水形成H2SO4进入地面或海洋
C．工业排放尾气中的SO2可与CaO 和O2反应生成CaSO4
D．水垢中的CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3
【答案】A
【解析】硫单质与氧气反应只能生成SO2,不能生成SO3,A 项错误;大气中的SO3遇雨水形成H2SO4,随雨水进
入地面或海洋,B 项正确;氧化钙与二氧化硫反应生成亚硫酸钙,亚硫酸钙被氧气氧化成硫酸钙,C 项正确;由反
应CaSO4(s)+CO3
2−(aq)
CaCO3(s)+SO4
2−(aq)可知,D 项正确。
2．在实验室进行适量的铁粉和硫粉混合加热的实验,产物又进行了系列实验,流程如图所示。下列说法正确
的是
A．气体A 和气体D 为同一物质,且均为氧化产物
B．硫元素参与了2 个氧化还原反应
C．沉淀F 可以和NaOH 溶液在加热条件下反应
D．若向固体B 中加入浓硫酸,发生反应时被氧化的和被还原的均为同种元素
【答案】C
【解析】气体A 为SO2,是氧化产物,气体D 为SO2,是还原产物,A 错误。铁粉和硫粉反应生成FeS,S 和O2反
应生成SO2,H2S 和H2SO4(浓)反应生成S、SO2和H2O,反应中硫元素的化合价都发生改变,B 错误。沉淀F 是
S,S 与NaOH 溶液在加热条件下反应生成Na2S、Na2SO3和H2O,C 正确。固体B 为FeS,FeS 和浓硫酸反应生
成Fe2(SO4)3、S、SO2和H2O,其中被氧化的元素为Fe 和S,被还原的元素为S,故发生反应时被氧化的和被还
原的不全是同种元素,D 错误。
02 二氧化硫的性质及实验探究
3．（2025·四川宜宾·二模）下列反应的离子方程式正确的是
A. Na2O2与水反应：
B. NH3与AgCl 悬浊液反应：
C. 少量SO2与NaClO 溶液反应：
D. 向CuSO4溶液中通入HCl 气体，溶液变为黄绿色：
【答案】D
【解析】A．过氧化钠与水反应的正确离子方程式为：
，过氧化
钠是固体，不能拆分为
离子形式，A 错误；B．AgCl 为难溶固体，不能拆写成Ag+，NH3与AgCl 反应
的正确离子方程式为：
，B 错误；C．少量SO2与NaClO 溶液的
反应，生成的H+会与ClO-结合，正确离子方程式应为：
，C
错误；D．硫酸铜溶液中含蓝色的
，通入HCl 气体，溶液变为黄绿色是因为生成了黄色的
，离子方程式为
，D 正确。故选D。
4．（2025·江苏连云港·一模）实验室用SO2和MgO 悬浊液制取MgSO3，下列实验原理与装置不能达到实
验目的的是
A．用装置甲制取SO2
B．用装置乙收集SO2
C．用装置丙制取MgSO3
D．用装置丁吸收尾气SO2
【答案】D
【解析】A．NaHSO3与70%硫酸反应可生成SO2，反应方程式为NaHSO3+H2SO4=NaHSO4+SO2↑+H2O，装
置甲可制取SO2，A 正确；B．SO2密度比空气大，装置乙（向上排空气法 ）可收集SO2，B 正确；C．SO2
与MgO 悬浊液反应可生成MgSO3，装置丙可制取，C 正确；D．NaHSO3溶液与SO2不反应，不能吸收尾
气，应选NaOH 溶液等，D 错误； 故选D。
5．(2024·江西省百师联盟联考)某小组设计实验对硫的燃烧产物及其性质进行验证，实验装置如下图所
示，以下说法正确的是( )
实验事实
所得结论
A
湿润的品红试纸褪色
证明硫燃烧的产物中有SO2
B
湿润的蓝色石蕊试纸变红
证明硫的燃烧产物是酸
C
湿润的Na2S 试纸上出现黄色固体
证明硫的燃烧产物具有还原性
D
加入BaCl2溶液，产生白色沉淀
证明硫燃烧的产物是SO3
【答案】A
【解析】硫粉在氧气中燃烧生成SO2，具有漂白性，可使湿润的品红试纸褪色，A 正确；硫的燃烧产物是
SO2，SO2不是酸，是酸性氧化物，B 错误；湿润的Na2S 试纸上出现黄色固体，说明S2－被氧化生成单质
硫，证明硫的燃烧产物有氧化性，C 错误；加入BaCl2溶液产生白色沉淀，该沉淀是BaSO4，其原因是SO2
溶于水生成H2SO3，继而被O2氧化为H2SO4，滴入BaCl2溶液后发生复分解反应生成BaSO4，不能证明硫燃
烧的产物是SO3，D 错误。
03 二氧化硫的检验与鉴别
6．（2023·四川成都·统考三模）下列实验方案(图中部分夹持装置略)不能达到对应目的的是
选
项
A
B
C
D
目
的
检验产生的SO2
证明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
模拟制备漂白粉
比较酸性：碳酸<甲酸
实
验
方
案
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．浓硫酸和铜丝加热条件下反应生成二氧化硫，二氧化硫能使品红溶液褪色，试管中品红褪色
即说明生成了二氧化硫，同时用NaOH 吸收多余的SO2，A 正确；B．硫酸锌中加入硫化钠，生成ZnS 白色
沉淀，再加入CuSO4，生成黑色沉淀，说明ZnS 转化为CuS，则Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)，B 正确；C．氯气通入
石灰乳中生成次氯酸钙和氯化钙，以此来制备漂白粉，C 正确；D．两个试管中碳酸氢钠和甲酸钠的浓度
不同，要比较甲酸钠和碳酸氢钠的pH 从而比较碳酸和甲酸的酸性强弱应保证两者的浓度相同，D 错误；
故答案选D。
7．（2025·广东汕头·三模）实验室制取
并验证其性质，下列装置及操作能达到相应实验目的的是
A．生成
B．验证
的漂白性
C．干燥
D．吸收
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．铜与浓硫酸加热反应生成二氧化硫气体，装置中缺少酒精灯，不能达到相应实验目的，A 不
符合；B．SO2与溴水发生氧化还原反应，溴水褪色体现SO2的还原性，不能达到相应实验目的，B 不符
合；C．SO2为酸性气体，碱石灰是CaO、NaOH 混合物，二氧化硫与碱石灰反应，因此干燥二氧化硫，可
用浓硫酸或P2O5等，题中所给装置，不能达到实验目的，C 不符合；D．二氧化硫有毒，为防止污染空
气，需要除去，常用碱液吸收，倒扣的漏斗可防倒吸，题中所给装置，能达到实验目的，D 符合题意；故
选D。
04 酸雨的成因及防治
8．酸雨是对呈酸性(pH 小于5.6)降水的统称。下列说法错误的是
A．空气中的SO2溶于水，最终形成酸雨
B．汽车排放的尾气、硝酸厂和化肥厂的废气都含有氮氧化物
C．工业废水任意排放是造成酸雨的主要原因
D．为了减少酸雨的形成，必须减少SO2的排放量，对燃料脱硫处理
【答案】C
【解析】二氧化硫与水反应生成亚硫酸，亚硫酸能被氧化为硫酸，形成酸雨，A 正确；汽车排放的尾气、
硝酸厂和化肥厂的废气都含有氮元素，含有氮氧化物，B 正确；工业废水任意排放造成水污染，与酸雨无
关，C 错误；燃料脱硫可减少二氧化硫的排放，减少酸雨的形成，D 正确。
9．（2025·黑龙江·二模）气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，原理是在一定温度下
(200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，从而实现SO2的还原，
其流程如图所示，下列说法正确的是
A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3
B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为
C．三个装置中均发生了氧化还原反应
D．脱硫过程中，当产生32g 单质S8时，转移电子的物质的量为2mol
【答案】D
【解析】将CaS 加入脱硫塔，再通入SO2烟气，发生氧化还原反应，生成CaSO4和S2蒸气，将S2蒸气在硫
冷凝器中冷凝，得到单质S2和脱硫气体；将CaSO4与精煤混合放入再生塔中，得到CaS 和CO2，CaS 循环
使用。A．再生塔中，CaSO4和精煤发生反应生成CO2，C 被氧化为CO2，CaSO4被还原为CaS，A 错误；
B．脱硫塔中，CaS 与SO2反应生成CaSO4和S2，CaS 中S 元素化合价升高2，SO2有部分被氧化为
CaSO4，化合价升高2，部分被还原为S2，化合价降低4，根据得失电子守恒，反应方程式为CaS+2SO2
CaSO4+S2，B 错误；C．硫冷凝器中通过冷凝将S2分离，没有发生氧化还原反应，C 错误；D．根据反应
CaS+2SO2
CaSO4+S2，当产生1mol 单质S2时，转移电子的物质的量为4mol，当产生32g 单质S2时，转移电
子的物质的量为2mol，D 正确；故选D。
200~300
200~300
05 浓硫酸的性质及应用
10.（2025·全国·模拟预测）某同学探究炭与浓硫酸的反应并检验反应产物，设计如图所示装置：
图中装置及对应的实验目的描述均正确的是
A．装置甲是实验发生装置
B．装置乙可检验
C．装置丙可检验
D．装置丁可检验
【答案】B
【解析】甲装置为炭和浓硫酸的反应装置，乙检验水，丙检验二氧化硫。
A．炭和浓硫酸的反应需要加热，装置甲缺少加热仪器，A 错误；B．装置乙中白色CuSO4粉末变为蓝色可
以检验生成的H2O(g)，B 正确；C．装置丙中气体应沿导管长进短出，C 错误；D．装置丁检验CO2时应先
排除SO2的干扰，D 错误；故选B。
11．（2025·湖北武汉·二模）实验小组设计下图所示装置，验证SO2性质，下列说法正确的是
A．实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2
B．一段时间后试管内有白色沉淀，说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3
C．试管中的红色花瓣褪色，滴有酚酞的NaOH 溶液红色变浅，均说明SO2具有漂白性
D．试管内Br2的CCl4溶液褪色，说明SO2具有还原性
【答案】D
【解析】硫酸和Na2SO3发生复分解反应产生SO2，SO2与溴、水在BaCl2溶液和溴的四氯化碳分界处发生氧
化还原反应生成硫酸、HBr，一段时间后溴的四氯化碳溶液褪色，证明SO2有还原性，H2SO4与BaCl2产生
BaSO4沉淀，湿润的SO2使红色花瓣褪色，说明SO2有漂白性，SO2与NaOH 溶液反应消耗NaOH，滴有酚
酞的NaOH 溶液褪色。A．实验室一般用70%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2，硫酸浓度过大，H+浓度
小，反应速率慢，A 错误；B．由分析可知沉淀为BaSO4，B 错误；C．由分析可知，SO2使红色花瓣褪
色，说明SO2有漂白性，SO2与NaOH 溶液反应消耗NaOH，滴有酚酞的NaOH 溶液褪色，C 错误；D．
SO2与Br2反应，2H2O＋SO2+Br2=H2SO4+2HBr，证明SO2有还原性，D 正确；故选D。
12．（2025·广东湛江·二模）某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现
的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现
的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【答案】D
【解析】本题以探究硫及其化合物的相互转化实验为载体，考查了实验的基本原理和操作。
A．Ⅰ的试管内的反应：
，为歧化反应，体现Na2S2O3的还原
性和氧化性，选项A 不正确；B．SO2不能漂白酸碱指示剂，石蕊溶液会变红但不会褪色，选项B 不正
确；C．
，Ⅰ和Ⅲ的试管中，都会出现浑浊现象，选项C 不正确；D．酸性
KMnO4溶液可以将SO2氧化成SO，加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，会产生白色沉淀，选项D 正确；故答
案选D。
06 硫酸根和亚硫酸根离子的检验
13．（2025•四川达州渠县中学•二模）粗盐(杂质仅有MgSO4、CaCl2)提纯的工艺流程如图所示，下列说法
错误的是
A. 为确保杂质能被除尽，所加除杂试剂需适当过量
B. 上述流程中，BaCl2溶液和NaOH 溶液的添加顺序可以互换
C. 操作①为过滤，操作②为蒸发结晶
D. 固体a 中至少含有三种物质
【答案】D
【解析】粗盐(杂质仅有MgSO4、CaCl2)溶解后加入BaCl2溶液，SO 转化为BaSO4沉淀，加入NaOH 后，
Mg2+转化为Mg(OH)2沉淀，加入Na2CO3后，过量的Ba2+、Ca2+转化为BaCO3和CaCO3沉淀；过滤出沉淀，
往滤液中加入稀盐酸，除去过量的CO 和OH-，然后进行蒸发结晶，便可得到NaCl 晶体。A．去除杂质离
子时，为确保杂质能被除尽，所加除杂试剂需适当过量，且需考虑过量除杂试剂的后期处理，A 正确；
B．上述流程中，BaCl2溶液和NaOH 溶液添加顺序互换后，不影响杂质去除和过量除杂试剂的后期处理，
但Na2CO3一定要在BaCl2的后面加入，B 正确；C．由分析可知，操作①为过滤，操作②为蒸发结晶，C
正确；D．由分析可知，固体a 中含有BaSO4、Mg(OH)2、CaCO3、BaCO3 等，至少含有四种物质，D 错
误；故选D
14．（2025·天津红桥·二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
向溶液
中加入少量稀
溶液，将湿润的红色石蕊
试纸置于试管口，试纸未变蓝色
溶液
不含
B
向某溶液
中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加
溶
液有白色沉淀生成
溶液
含
C
某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体
该钠盐一定含有
D
常温下，将光亮的
片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之
后无明显变化
Al 与浓硫酸不反应
【答案】B
【解析】A．加入少量稀NaOH 溶液，可能生成NH3▪H2O，但因为浓度低等原因，没有产生氨气，也没有
检测到氨气，由实验操作和现象可知，溶液中可能会含NH，A 错误；B．加入稀盐酸除去干扰离子，硫酸
根离子和钡离子反应生成白色沉淀，根据实验现象知，溶液中含有SO，B 正确；C．某钠盐溶于盐酸，产
生了无色无味的气体，至少含有HCO 或CO 一种，C 错误；D．常温下Al 和浓硫酸发生氧化还原反应生成
一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步反应，该现象为钝化现象，不是不反应，D 错误；故选B。
07 不同价态含硫物质的转化
15．（2025·四川遂宁射洪中学·二模）下列反应方程式书写正确的是
A. 用醋酸和淀粉-KI 溶液检验加碘盐中的IO ：IO +5I-+6H+=3I2+3H2O
B. 利用FeS 处理废水中的Hg2+：FeS(s)+Hg2+(aq)
HgS(s)+Fe2+(aq)
C 用Pt 作电极电解MgCl2溶液：2Cl-+2H2O=====Cl2↑+H2↑+2OH-
D. 煅烧硫铁矿：4FeS2+15O2=====8SO3+2Fe2O3
【答案】B
【解析】A．检验碘盐中含有碘酸根离子的反应为碘酸钾与碘化钾、醋酸反应生成醋酸钾、碘和水，反应
的离子方程式为IO +5I-+6CH3COOH=3I2+3H2O+6CH3COO-，A 错误；B．利用硫化亚铁处理废水中的汞离
子发生的反应为硫化亚铁与废水中汞离子反应生成硫化汞和亚铁离子，反应的离子方程式为FeS(s)+Hg2+
(aq)
HgS(s)+Fe2+(aq)，B 正确；C．用Pt 作电极电解MgCl2溶液，阳极氯离子放电：2Cl--2e-=Cl2↑，阴
极氢离子放电：2H++2e-=H2↑，因此总反应式： MgCl2+2H2O=====Mg(OH)2↓+H2↑+Cl2↑，C 错误；D．
煅烧硫铁矿生成二氧化硫：4FeS2+11O2=====8SO2+2Fe2O3，D 错误； 故选B。
16．（2025·宁夏银川·二模）已知元素X 的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在
工业上常用于精炼石油。X 元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是
X
XO2
XO3
H2XO4
A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离
B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为
C．XO3中X 的杂化方式为sp2杂化
D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2
【答案】C
【解析】元素X 的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油，
则元素X 为S 元素，据此回答；A．XO2、XO3对应的水化物分别为H2SO3、H2SO4均为电解质，但H2SO3
为弱电解质，在水溶液中部分电离，A 错误；B．向 BaCl2溶液中通入SO2，不发生反应，B 错误；C．SO3
中S 原子的价层电子对数为：
，杂化方式为sp2杂化，C 正确；D．1mol 浓H2SO4与足
量锌反应：Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O，随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸，不再生成SO2，生
成H2：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑，则反应生成SO2物质的量小于0.5mol，D 错误；故选C。
17.
】【反应机理与学科知识结合】（2025·北京丰台·二模）在光照条件下，空气中的二氧化硫
二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是
A．TiO2受到光激发产生的空穴(h+)带正电，能将H2O 氧化成·OH
B．SO2在TiO2颗粒物表面形成SO 有多种途径，其中一种为
C．上述形成硫酸气溶胶的总反应为
D．空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快
【答案】D
【解析】A．观察可知，TiO2受到光激发产生的空穴(h+)带正电，H2O 中氧元素为-2 价，具有还原性，空穴
(h+)能将H2O 氧化成·OH，A 选项正确；B．从图中反应过程可以看出，SO2在TiO2颗粒物表面形成SO 有
多种途径，其中一种途径中，·OH 具有强氧化性，能将SO2氧化，根据得失电子守恒和原子守恒可得反应
为SO2+2·OH = SO+2H+，B 选项正确；C．由图中整个反应过程可知，二氧化硫、氧气和水在TiO2作催
化剂、光激发的条件下反应生成硫酸根离子和氢离子，总反应为
，C 选项
正确；D．空气中湿度大时，水的含量高，可能会稀释反应体系中的反应物浓度，导致硫酸气溶胶的形成
速率减慢，而不是越快，D 选项错误；故答案为：D。
08 含硫化合物的制备工艺流程及分析
18．(2024·湖南邵阳部分重点校联考)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)不溶于乙醇，可用作纸浆漂白时的脱
氯剂等。用工业硫化钠(主要成分Na2S，含少量Na2SO4 )及纯碱等为原料制备Na2S2O3·5H2O 的流程如下：
下列说法正确的是
A．Na2S2O3作脱氯剂时主要利用其氧化性
B．“净化”时加入的试剂X 可选用BaCl2溶液
C．“反应”过程中体系pH 大小对产品产率无影响
D．提纯Na2S2O3·5H2O 时，应先用水洗，再用乙醇洗涤
【答案】D
【解析】纸浆漂白时留下的含氯物质具有强氧化性，硫代硫酸钠作脱氯剂时，主要利用其还原性，A 错
误；“净化”时加入的试剂X 是为了除去硫酸根杂质，加入BaCl2溶液会引入新杂质氯离子不易除去，结
合流程可知可选用Ba(OH)2溶液，B 错误；若pH 过小，Na2S2O3不稳定，会发生“歧化反应”，使产率降
低，C 错误；从溶液中获得的Na2S2O3·5H2O 晶体中含有杂质，应先用水洗除去吸附的杂质离子，由于硫代
硫酸钠晶体不溶于乙醇，再用乙醇洗涤除去水，D 正确。
19．（2025·湖南岳阳·模拟预测）以酸泥(主要含无定形Se、HgSe 和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程
如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8
下列说法错误的是
A．“氧化碱浸”中无定形Se 被氧化为
的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
B．“除银”时向滤渣中加入NaClO 溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe 被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se 发生的化学
方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl
C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO 溶液
D．“沉汞”过程中，溶液pH=7 时存在的主要阴离子有
、
、Cl-
【答案】C
【解析】酸泥(主要含无定形Se、HgSe 和少量Ag2Se)中加入NaOH、H2O2进行氧化碱浸，此时Se 被氧化为
SeO，HgSe 和Ag2Se 进入滤渣；往滤渣中加入NaClO 溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe 被氧化为H2SeO3，同时生
成AgCl 和HgCl2，过滤出AgCl；再往滤液中加入NaOH 溶液沉汞，HgCl2转化为HgO；将滤液经过一系列
处理，可制得灰硒。A．“氧化碱浸”中无定形Se 被氧化为SeO，同时H2O2被还原为H2O，依据得失电子
守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出发生反应的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+SeO，A 正确B．
“除银”时，向滤渣中加入NaClO 溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe 被氧化为H2SeO3，同时生成AgCl 和
HgCl2，依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出Ag2Se 发生的化学方程式为：
Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl，B 正确；C．“除银”时，若向滤渣中先加入盐酸再加
NaClO 溶液，则可能会发生副反应(如生成Cl2)，所以应先加入NaClO 溶液再加盐酸，C 错误；D．“沉
汞”过程中，溶液中的Cl-没有消耗，当溶液pH=7 时，Ka2(H2SeO3)=
=5×10-8，则
，所以溶液中存在的主要阴离子有SeO、HSeO、Cl-，D 正确；故选C。
20.（2025•四川绵阳普明中学•二模）焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是一种重要的还原剂，在印染、电镀、酿造等工
业生产中发挥着重要作用。利用烟道气中的
生产
的流程图如下。
已知：①NaHSO3的过饱和溶液，经结晶脱水得到Na2S2O5；②
，
；③Na2S2O5受热150℃以上易分解，露置空气中易氧化成硫酸钠；④Na2S2O5与
强酸反应生成
。
（1）已知焦亚硫酸钠溶液中，存在如下平衡
，且
中含有
键，试写出
焦亚硫酸(H2S2O5)的结构式___________。
（2）生产Na2S2O5的过程中，涉及多次调节溶液pH。
①试分析步骤I 中，溶液显酸性的原因___________(结合化学原理，列式计算说明)，并写出其中发生的化
学方程式___________。
②步骤III 中通入SO2的目的是___________。
（3）结晶脱水所得的Na2S2O5晶体中往往含有杂质Na2SO4固体，试设计实验说明___________。
（4）“结晶脱水”过程，为了得到较为纯净的产品，操作时应注意___________。
【答案】（1）
或
（2） ①
，HSO 电离程度
大于其水解，所以溶液呈酸性
②Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2
③ 形成NaHSO3过饱和溶液，以便结晶脱水得到NaHSO3晶体
（3）取少量结晶脱水所得的晶体，先加入过量的盐酸，至气泡不再产生，滴入几滴氯化钡溶液，若产生
白色沉淀，则证明含有杂质硫酸钠；
（4）在隔绝氧气的环境中，低于150℃加热进行结晶脱水
【解析】向饱和碳酸钠溶液中通入SO2 调pH=4.1，发生反应：Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2，得到
NaHSO3溶液；再加入碳酸钠固体调pH 为pH=7~8，得到Na2SO3溶液；然后再通入SO2调pH=4.1，此时反
应为SO2+Na2SO3+H2O=2NaHSO3，得到NaHSO3 过饱和溶液，由NaHSO3 过饱和溶液经结晶脱水制得
Na2S2O5，发生的反应为2NaHSO3=Na2S2O5+H2O。
（1）焦亚硫酸钠溶液中，存在如下平衡
，
中含有S—S 键，焦亚硫酸
(Na2S2O5)的结构式
或
；
（2）①向饱和碳酸钠溶液中通入SO2调pH=4.1，反应为Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2，得到NaHSO3
溶液，
，HSO 的电离程度大
于其水解，所以溶液显酸性，其中发生反应的化学方程式Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2；
②步骤III 中通入SO2，此时反应为SO2+Na2SO3+H2O=2NaHSO3，形成NaHSO3过饱和溶液，以便结晶脱水
得到NaHSO3晶体；
（3）结晶脱水所得的Na2S2O5晶体中往往含有杂质Na2SO4固体，取少量结晶脱水所得的晶体，先加入过量
的盐酸，至气泡不再产生，滴入几滴氯化钡溶液，若产生白色沉淀，则证明含有杂质硫酸钠；
（4）Na2S2O5受热150℃以上易分解，露置空气中易氧化成硫酸钠，“结晶脱水”过程，为了得到较为纯
净的产品，操作时应在隔绝氧气的环境中，低于150℃加热进行结晶脱水。
1． (2024·河北承德统考)制备二氧化硫并验证其性质的装置如图所示，下列说法错误的是(已知亚硫酸钠溶
液呈碱性，亚硫酸氢钠溶液呈酸性)
A．通过分液漏斗滴加硫酸可控制反应速率
B．反应一段时间后，乙中溶液可能显中性
C．丙、丁中溶液褪色均体现了SO2的还原性
D．戊中反应的离子方程式可能为SO2＋2OH－===SO＋H2O
【答案】C
【解析】分液漏斗带有活塞，通过分液漏斗滴加硫酸可控制反应速率，A 正确；SO2与碳酸氢钠反应生成
Na2SO3或NaHSO3，由于Na2SO3溶液呈碱性，NaHSO3溶液呈酸性，因此反应一段时间后，乙中溶液可能
显中性，B 正确；丙、丁中溶液褪色体现了SO2的漂白性，丁中溶液褪色体现了SO2的还原性，C 错误；
SO2是酸性氧化物，戊中反应的离子方程式可能为SO2＋2OH－===SO＋H2O，D 正确。
2.
【结合新装置考查硫及其化合物的性质】（2025·江西鹰潭·二模）实验小组用“W”形玻璃管等
微型装置(下图)进行实验以验证SO2的性质，①、④处的试剂分别为Na2SO3固体、品红溶液、酸性KMnO4
溶液、NaOH-酚酞溶液。下列说法不正确的是
A．①处出现气泡，体现了H2SO4的酸性 B．②处溶液褪色，用酒精灯加热后红色复原
C．③处、④处溶液褪色，且褪色原理相同 D．①处试剂换为Na2S2O3溶液也可以达到实验目的
【答案】C
【解析】先利用“强酸制弱酸”原理，用稀硫酸和亚硫酸钠反应制备SO2，SO2具有漂白性，能使品红溶液
褪色，SO2具有还原性，能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应使高锰酸钾溶液褪色，SO2属于酸性氧化
物，能与碱反应使NaOH-酚酞溶液红色褪去。A．①处稀硫酸与亚硫酸钠反应制取SO2是复分解反应，体
现硫酸的强酸性，A 正确；B．②处SO2使品红溶液褪色，体现SO2的漂白性，但SO2使品红溶液褪色为可
逆过程，加热会恢复红色，B 正确；C．酸性高锰酸钾溶液褪色体现SO2的还原性，NaOH-酚酞溶液褪色体
现SO2是酸性氧化物，褪色原理不同，C 错误；D．Na2S2O3溶液在酸性条件下能发生自身歧化反应，生成
二氧化硫、硫单质和水，也可以达到实验目的，D 正确；答案选C。
3．（2025·安徽·模拟预测）工业上煅烧含硫矿物(如FeS2、Sb2S3等)产生的SO2可以按如图流程脱
除或利用。已知：硫酸的结构简式为
。下列说法错误的是
A．途径I、II、III 中均有空气参与
B．途径II 发生的反应为2SO2+O2+2CaCO3=====2CaSO4+2CO2
C．途径III 产生的SO3也可以用98.3%浓硫酸吸收
D．1molX 最多可以与1molNaOH 反应
【答案】D
【解析】含硫矿物煅烧产生SO2，进一步与氧气、碳酸钙发生反应生成CaSO4；同时SO2经催化氧化产生
SO3，SO3与甲醇反应得到X。A．途径I、II、III 中均需要氧气作氧化剂参与反应，A 正确；B．途径II 为
SO2与氧气、碳酸钙发生反应生成CaSO4，发生的反应为2SO2+O2+2CaCO3=====2CaSO4+2CO2，B 正确；
C．途径III 产生的SO3也可以用浓硫酸吸收得到焦硫酸，再稀释转化为浓硫酸，可以避免SO3与水直接反
应形成大量酸雾，C 正确；D．X 经水解可到硫酸和甲醇，故1molX 最多可以与2molNaOH 反应，D 错
误；答案选D。
4．（2025·河北·一模）
成为非常有前途的固定式和便携式的可持续能源转换存储设备，即在负极直
接通入甲醇燃料替代氢气。反应原理如图所示，下列说法错误的是
A．甲醇氧化反应过程中只涉及极性键的断裂和形成
B．甲醇、甲酸、水、过氧化氢中的氧原子均为
杂化
C．若氧还原反应主要按照
途径进行，则
的总反应为
D．氧气在
途径发生反应的方程式：
【答案】B
【解析】A．甲醇氧化反应过程中涉及到H-O 键断开和碳氧键生成，都是极性键，A 正确；B．甲酸中羧
基的氧原子一个为sp3杂化，另一个是sp2杂化，B 错误；C．若氧还原反应主要按照4e-途径进行，O2最终
生成H2O，甲醇生成CO2，总反应方程式为：
，C 正确；D．氧气在2e-途径
最终生成H2O2，发生反应的方程式：
，D 正确；答案选B。
5．(2024·广东湛江模拟)自然界中的含硫物质在一定条件下能够相互转化，根据图中相关物质的类别及硫
元素的化合价分析正确的是( )
A．硫元素在自然界中主要以硫化物、硫酸盐形式存在，无游离态的硫
B．Z 可能是CuFeS2，工业生产可用于冶炼铜
C．X 与Y 都是电解质，可以反应生成S 单质
D．常温下，Al 与W 的浓溶液不反应
【答案】B
【解析】图示为硫元素的“价态-类别”二维图，X 为H2S，Y 为SO2，W 为H2SO4。自然界中火山口存在
单质硫，A 错误；Z 为含－2 价硫元素的盐，CuFeS2中硫元素为－2 价，工业生产可用于冶炼铜，B 正确；
X 为H2S，是电解质，Y 为SO2，是非电解质，两者可以反应生成S 单质，C 错误；常温下，Al 遇浓硫酸钝
化，钝化为化学反应，D 错误。
6．（2025·河南·三模）室温下，探究
溶液的性质。下列实验方案正确且能达到探究目
的的是
选项
探究目的
实验方案
A
是否具有还原性
向2mLNH4HSO3溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，观察溶
液颜色变化
B
溶液是否变
质
向NH4HSO3溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加BaCl2溶
液，观察是否有沉淀产生
C
检验溶液中的NH
取2mL0.1mol/LNH4HSO3溶液于试管中，加入2mL0.1mol/L
NaOH 溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸变蓝的气体
D
比较Cl、S 的非金属
性强弱
向
溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶
液中，观察品红溶液是否褪色
【答案】A
【解析】A．向2mLNH4HSO3溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，观察到溶液褪色，说明HSO 具有还原
性，A 项正确；B．向NH4HSO3溶液中先滴加足量的稀硝酸，稀硝酸能将HSO 氧化为SO，对检验
NH4HSO3溶液是否变质产生干扰，B 项错误；C．取2mL0.1mol/LNH4HSO3溶液于试管中，加入
2mL0.1mol/L
NaOH 溶液，氢氧化钠浓度太低而且没有加热，则没有NH3产生，检验方法错误，不能证明溶液中是否存
在铵根离子，C 项错误；D．向NH4HSO3溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪
色，说明盐酸的酸性强于亚硫酸，但不能说明Cl、S 的非金属性强弱，D 项错误；故选A。
7．（2025·山东·二模）某学习小组对SO2通入Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀的原因进行了探究，实验如下：
实验装
置
实验①：烧杯A 中加入煮沸的
Ba(NO3)2溶液25mL，再加入适量食用
油，冷却至室温。
实验②：烧杯B 中加入未煮沸的
Ba(NO3)2溶液25mL。
实
验
现
象
烧
杯
出现白色沉淀
出现白色沉淀
传
感
器
下列说法错误的是
A．制备SO2体现硫酸的酸性
B．实验①中的食用油可用苯代替
C．实验①中，
左右pH 突然下降的主要原因为二氧化硫溶解
D．实验②中，溶解的O2氧化SO2降低了体系pH，促使NO 进一步氧化
【答案】C
【解析】将70%H2SO4滴入Na2SO3中，发生反应Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑，生成的SO2经过缓冲
瓶进入右侧的烧杯中与待测溶液混合，烧杯中的食用油可以隔绝空气，pH 传感器可以实时获取溶液的pH
数据通过控制变量法来探SO2与Ba(NO3)2溶液的反应；A 烧杯中加入煮沸的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀说
明二氧化硫通入水中可生成亚硫酸，硝酸根离子(酸性环境)具有氧化性，能将二氧化硫氧化为硫酸根离
子，硫酸根离子与Ba2+形成硫酸钡沉淀，离子方程式为
，
B 烧杯中加入未煮沸的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀，结合pH 的变化，其原因是SO2被氧气、硝酸根氧化
为SO，SO 与钡离子反应产生白色沉淀，同时氧气氧化为主，据此分析；A．制备SO2发生反应
Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑，反应原理是强酸制弱酸，体现硫酸的酸性，A 正确；B．食用油密度比
水小，在上层，可以隔绝氧气，防止氧气干扰试验，苯的密度也比水小，也能达到此目的，B 正确；C．
SO2溶于水生成亚硫酸，亚硫酸电离产生氢离子，若是二氧化硫溶解导致pH 下降，其不会出现突变；出现
突变的原因是，当亚硫酸电离产生氢离子浓度足够大时，NO 氧化性增强，发生反应
，使得溶液pH 突然下降，C 错误；D．结合实验①和②的
pH-t 图像，有O2参加的反应中pH 变化比无氧参加的大，且用时短，说明溶解的O2氧化SO2降低了体系
pH，NO 氧化性增强，进一步氧化SO2，D 正确；故选C。
8．（2025•四川德阳•二模）镍钴合金是航天领域重要材料之一，一种利用废钴镍矿(含有较高的
及一定量的
和
等元素)回收
和
的工艺流程如下：
已知：
对
和Fe3+具有高选择性。回答下列问题：
（1）基态Co 原子的价电子排布图为_______。
（2）“滤渣”的主要成分为_______(填化学式)。
（3）“还原”中加入Fe 的主要目的是_______。
（4）“萃取”时
萃取
反应原理为Ni2++2HR
NiR2+2H+，从平衡移动角度分析“反萃取”的原
理：_______。
（5）“沉钴”时，按照
加入试剂，生成Co(OH)3沉淀，则沉钴时总反应的
离子方程式为_______。
（6）“灼烧”在隔绝空气条件下进行，如控制温度不当会生成CoO 杂质，生成CoO 的化学方程式为
_______。
（7）“水相1”中含有丰富的金属资源，经三道工序可回收
溶液。结合题干信息，选用所给试
剂，将下列工艺流程补充完整。(可选试剂为：
)
_______
①
、②_______；A_______、B_______。
【答案】（1）
（2）PbSO4
（3）将Fe3+全部还原为Fe2+，防止P2O4 萃取Fe3+从而影响分离提纯Ni2+、Co2+的效果
（4）反萃取发生Ni2++2HR
NiR2+2H+的逆反应，加入H+平衡逆向移动，Ni2+从NiR2中脱离出来
（5）
（6） 4Co(OH)3=====4CoO+O2↑+6H2O
（7）① H2O2或MnO2 ②MnCO3
③氧化 ④. 沉铁
【解析】向废钴镍矿(含有较高的Co、Ni、Mg、Pb 及一定量的Fe 和Mn 等元素)中加入稀硫酸进行常压浸
出，得到含Ni2+、Co2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+的硫酸盐和难溶的PbSO4，过滤的到滤渣，故滤渣的主要
成分为PbSO4，向滤液中加入Fe，将Fe3+全部还原为Fe2+，加入P2O4 萃取剂将Ni2+、Co2+萃取，则水相1
中含有Mg2+、Mn2+、Fe2+Fe2+的硫酸盐，向含有Ni2+、Co2+的硫酸盐中加入酸进行反萃取，得到水相2，向
水相2 中加入NaClO、Na2CO3，发生
反应，得
到Co(OH)3 沉淀和NiSO4 溶液，将Co(OH)3 进行灼烧分解得到Co2O3，NiSO4 溶液经过蒸发浓缩、冷却结
晶、过滤、洗涤、干燥得到NiSO4·6H2O，据此回答。
（1）Co 为27 号元素，价电子排布式为3d74s2，故基态Co 原子的价电子排布图为
；
（2）由分析知，“滤渣”的主要成分为PbSO4；
（3）加入Fe“还原”，将Fe3+全部还原为Fe2+，防止P2O4 萃取Fe3+从而影响分离提纯Ni2+、Co2+的效果；
（4）反萃取发生Ni2++2HR
NiR2+2H+的逆反应，加入酸，H+浓度增加，平衡逆向移动，使Ni2+从NiR2
中脱离出来；
（5）“沉钴”时，按照
加入试剂Co2+先被氧化为Co2+、NaClO，再与
Na2CO3发生双水解生成Co(OH)3沉淀，则沉钴时总反应的离子方程式为
；
（6）“灼烧”在隔绝空气条件下进行，如控制温度不当会生成CoO 杂质，Co 的化合价由+3 降低为+2，
则O 的化合价由-2 升高到0 价生成氧气，化学方程式为
；
（7）由分析知，“水相1”中含有Mg2+、Mn2+、Fe2+的硫酸盐，有丰富的金属资源，向水相1 中先加入NaF
进行沉镁，得到MgF2沉淀，再向溶液中加入H2O2或MnO2，将Fe2+“氧化”为Fe3+，再加入MnCO3进行调
pH“沉铁”得到Fe(OH)3沉淀，过滤得到MnSO4溶液。
1．（2025·河南卷）X 是自然界中一种常见矿物的主要成分，可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去
部分参与反应的物质和反应条件)。已知X 和Q 的组成元素相同。
下列说法错误的是
A．Y 常用作油漆、涂料等的红色颜料
B．溶液Z 加热煮沸后颜色会发生变化
C．
反应需要在强酸性条件下进行
D．Q 可以通过单质间化合反应制备
【答案】C
【分析】X 是自然界中一种常见矿物的主要成分，根据溶液Z、R、Q 的颜色可知X 中含有铁元素，根据固
体颜色可知X 是FeS2，Y 是Fe2O3，溶液中Z 含有Fe3+、溶液R 中含有Fe2+，Q 是FeS。
【解析】A．Fe2O3可用作油漆、涂料等的红色颜料，A 正确；B．含有Fe3+的溶液加热转化为Fe(OH)3胶
体，溶液颜色发生变化，B 正确；C．FeS 可溶于酸，所以R→Q 反应不能在酸性溶液中进行，C 错误；
D．在加热条件下Fe 和S 化合生成FeS，D 正确；答案选C。
2．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J 均为无色
气体，J 具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为
。下列说法错误的是
A．G、K 均能与
溶液反应
B．H、N 既具有氧化性也具有还原性
C．M 和N 溶液中的离子种类相同
D．
与足量的J 反应，转移电子数为
【答案】D
【解析】根据转化关系：
，常温常压下G、J 均为无色气
体，J 具有漂白性，J 为SO2，K 为SO3，G 为H2S，H 为S，M 为NaHSO3，N 为Na2SO3，L 为Na2SO4。
A．H2S 和SO3均能与NaOH 溶液反应，A 正确；B．S 和Na2SO3中S 的化合价处于S 的中间价态，既具有
氧化性又有还原性，B 正确；C．M 为NaHSO3，N 为Na2SO3，二者的溶液中离子种类相同，C 正确；D．
1mol H2S 和足量的SO2反应生成S 单质和水，2H2S+SO2=3S↓+2H2O，1mol H2S 参加反应，转移2mol 电
子，转移2NA个电子，D 错误；答案选D。
3．（2025·广东卷）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是
单质X
氧化物1
氧化物2
酸(或碱)
盐
A．X 可为铝，盐的水溶液一定显酸性
B．X 可为硫，氧化物1 可使品红溶液褪色
C．X 可为钠，氧化物2 可与水反应生成
D．X 可为碳，盐的热稳定性：
【答案】B
【解析】A．铝单质与O2生成Al2O3后无法再被O2氧化，无法形成氧化物2，且Al2O3与水反应需强酸/碱
才能溶解，A 错误；B．硫燃烧生成SO2(氧化物1，使品红褪色)，SO2氧化为SO3(氧化物2)，SO3与水生成
H2SO4，再与NaOH 生成盐，转化关系成立，B 正确；C．钠与氧气常温反应生成Na2O(氧化物1)，进一步
氧化为Na2O2(氧化物2)；Na2O2与水反应生成NaOH 和O2，不会生成H2，C 错误；D．碳与氧气反应先生
成CO，最终生成CO2，与水反应生成碳酸，与碱反应可生成盐，但Na2CO3热稳定性强于NaHCO3，D 结
论错误，D 错误；故选B。
4．(2024·湖北卷)过量SO2与以下0.1 mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是
溶液
现象
化学方程式
A
Na2S
产生淡黄色沉淀
3SO2+2Na2S===3S↓+2Na2SO3
B
FeCl3
溶液由棕黄色变浅绿色
2FeCl3+SO2+2H2O===2FeCl2+H2SO4+2HCl
C
CuCl2
溶液褪色,产生白色沉淀
SO2+2CuCl2+2H2O===2CuCl↓+H2SO4+2HCl
D
Na2CO3(含酚酞)
溶液由红色变无色
2SO2+Na2CO3+H2O===CO2+2NaHSO3
【答案】A
【解析】硫化钠与过量二氧化硫反应的产物应为亚硫酸氢钠和单质硫,A 错误。
5．（2024·海南卷）根据下列实验及现象，所得结论错误的是
选项
实验及现象
结论
A
将
通入溴水至过量，溶液的橙色褪去
有漂白性
B
自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许
、Al 粉)加水后，未产生气体
Al 粉已经变质
C
浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色
配体
与
间存在配位
平衡移动
D
淀粉-KI 试纸遇
的混合液不变色
配离子氧化能力弱
【答案】A
【解析】A．二氧化硫与溴水发生氧化还原反应，二氧化硫表现还原性，故A 错误；B．热源包(主要成分
CaO，少许
、Al 粉)加水后，未产生气体，可能是Al 粉被氧化为氧化铝，故B 正确；C．
浓
溶液中存在平衡：[CuCl4]2-(黄色)+4H2O
[Cu(H
⇌
2O)4]2-+4Cl-，加水稀释后溶液呈蓝色，是因为上述平衡向右
发生移动，故C 正确；D．
的混合液会形成
配离子，
的氧化能力小于Fe3+，
故遇淀粉-KI 试纸不变蓝色，故D 正确；答案选A。
6．（2024·甘肃·高考真题）某兴趣小组设计了利用
和
生成
，再与
反应制备
的方案：
（1）采用下图所示装置制备
，仪器a 的名称为 ；步骤I 中采用冰水浴是为了 ；
（2）步骤Ⅱ应分数次加入
，原因是 ；
（3）步骤Ⅲ滴加饱和
溶液的目的是 ；
（4）步骤Ⅳ生成
沉淀，判断
已沉淀完全的操作是 ；
（5）将步骤Ⅴ中正确操作或现象的标号填入相应括号中 。
A．蒸发皿中出现少量晶体
B．使用漏斗趁热过滤
C．利用蒸发皿余热使溶液蒸干
D．用玻璃棒不断搅拌
E．等待蒸发皿冷却
【答案】（1）恒压滴液漏斗 增大SO2的溶解度、增大H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温
（2）防止过多的MnO2与H2SO3反应生成MnSO4，同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于
10℃
（3）除去过量的SO2（或H2SO3）
（4）静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和Na2CO3溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2+已沉淀完全
（5）D、A、E
【解析】步骤Ⅱ中MnO2与H2SO3在低于10℃时反应生成MnS2O6，反应的化学方程式为
MnO2+2H2SO3=MnS2O6+2H2O，步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)2除去过量的SO2（或H2SO3），步骤Ⅳ中滴入饱
和Na2CO3溶液发生反应MnS2O6+Na2CO3=MnCO3↓+Na2S2O6，经过滤得到Na2S2O6溶液，步骤Ⅴ中Na2S2O6
溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O6∙2H2O。
（1）根据仪器a 的特点知，仪器a 为恒压滴液漏斗；步骤Ⅰ中采用冰水浴是为了增大SO2的溶解度、增大
H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温；
（2）由于MnO2具有氧化性、SO2（或H2SO3）具有还原性，步骤Ⅱ应分数次加入MnO2，原因是：防止过
多的MnO2与H2SO3反应生成MnSO4，同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于10℃；
（3）步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的是除去过量的SO2（或H2SO3），防止后续反应中SO2与
Na2CO3溶液反应，增加饱和Na2CO3溶液的用量、并使产品中混有杂质；
（4）步骤Ⅳ中生成MnCO3沉淀，判断Mn2+已沉淀完全的操作是：静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和
Na2CO3溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2+已沉淀完全；
（5）步骤Ⅴ的正确操作或现象为：将滤液倒入蒸发皿中→用酒精灯加热→用玻璃棒不断搅拌→蒸发皿中
出现少量晶体→停止加热→等待蒸发皿冷却→过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O6∙2H2O，依次填入D、A、E。
7．(2023•北京卷，7)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
A．过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性
B．过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关
C．过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性
D．过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
【答案】C
【解析】A 项，浓硫酸具有脱水性，能将有机物中的H 原子和O 原子按2 1∶的比例脱除，蔗糖中加入浓硫
酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A 项正确；B 项，浓硫酸脱水过程中释放大量热，此时发生反
应Cu＋2H2SO4(浓)====CuSO4＋SO2↑＋2H2O，产生大量气体，使固体体积膨胀，B 项正确；C 项，结合选
项B 可知，浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C 项错误；D 项，
该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D 项正确；故选C。
8．（2023·浙江·高考真题）工业上煅烧含硫矿物产生的
可以按如下流程脱除或利用。
已知：
请回答：
（1）富氧煅烧燃煤产生的低浓度的
可以在炉内添加
通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式
。
（2）煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的
，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是 。
A．燃煤中的有机硫主要呈正价 B．化合物A 具有酸性
C．化合物A 是一种无机酸酯 D．工业上途径Ⅱ产生的
也可用浓
吸收
②一定压强下，化合物A 的沸点低于硫酸的原因是 。
（3）设计实验验证化合物A 中含有S 元素 ；写出实验过程中涉及的反应方程式 。
【答案】（1）
（2）BCD 硫酸分子能形成更多的分子间氢键
（3）取化合物A 加入足量氢氧化钠，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉
淀，说明A 中含有S 元素
+2NaOH=CH3OH+Na2SO4+H2O、
Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl
【分析】含硫矿物燃烧生成二氧化硫，二氧化硫和氧气、碳酸钙生成硫酸钙和二氧化碳，二氧化硫被氧气
氧化为三氧化硫，三氧化硫和等物质量的甲醇发生已知反应生成A：
；
【解析】（1）氧气具有氧化性，能将四价硫氧化为六价硫，二氧化硫、空气中氧气、碳酸钙高温生成硫
酸钙和二氧化碳，反应为
；
（2）①A．硫的电负性大于碳、氢等，故燃煤中的有机硫主要呈负价，A 错误；B．根据分析可知，化合
物A 分子中与硫直接相连的基团中有-OH，故能电离出氢离子，具有酸性，B 正确；C．化合物A 含有
基团，类似酯基-COO-结构，为硫酸和醇生成的酯，是一种无机酸酯，C 正确；D．工业上途
径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收用于生产发烟硫酸，D 正确；故选BCD；
②一定压强下，化合物A 分子只有1 个-OH 能形成氢键，而硫酸分子中有2 个-OH 形成氢键，故导致A 的
沸点低于硫酸；
（3）由分析可知，A 为
，A 碱性水解可以生成硫酸根、甲醇，硫酸根离子能和钡离子生成
不溶于酸的硫酸钡沉淀，故实验设计为：取化合物A 加入足量氢氧化钠，反应完全后加入盐酸酸化，无明
显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明A 中含有S 元素；涉及反应为：
+2NaOH=CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl。
9．（2025·江苏卷）
可用于制备光学材料和回收砷。
（1）制备
。由闪锌矿[含
及少量硫化镉
等]制备
的过程如下：
已知：
。当离子浓度小
于
时，认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入
可提高
浸出率的原因是 。
②通入
除镉。通过计算判断当溶液
时，
是否沉淀完全 (写出
计算过程)。
③沉锌前调节溶液的
至
，加入的氧化物为 (填化学式)。
（2）制备光学材料。如图甲所示，
晶体中掺入少量
后，会出现能量不同的“正电”区域、“负
电”区域，光照下发出特定波长的光。
区域A“
”中的离子为 (填离子符号)，区域B 带 (填“正电”或“负电”)。
（3）回收砷。用
去除酸性废液中的三价砷
，并回收生成的
沉淀。
已知：溶液中
主要以弱酸
形式存在，
。
时，按
向酸性废液中加入
，砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。
①写出
与
反应生成
的离子方程式： 。
②反应4h 后，砷回收率下降的原因有 。
【答案】（1）氧化S2-生成S，促进酸浸反应正向进行 否。pH=0 时，c(H+)=1mol/L
，则Cd2+未沉淀完全 ZnO
（2）Cl- 负电
（3）
随着反应的进行，溶液pH 增大，溶液中H2S 浓度
减小，促进
平衡正向移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降
【解析】闪锌矿中含ZnS、FeS、CdS 等，加入H2SO4、O2酸浸后，ZnS、FeS、CdS 分别转化为、Fe3+、
Cd2+，硫元素转化为硫单质，经过除铁、除镉除去Fe3+与Cd2+，调pH、沉锌后获得ZnS，据此解答。
（1）①酸浸时，若不通入O2，会发生反应：
，通入O2可以氧化S2-生成S，
促进酸浸反应正向进行，提高Zn2+浸出率；
②通入H2S 除镉，当溶液pH=0、c(H2S)=0.01mol/L 时，c(H+)=1mol/L， 又因为
，
=
，则
=
，则此时
，此时Cd2+的浓度大于
，离子沉淀不完
全。
③由②知，除镉时溶液酸性较强，故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的H+，加入的氧化物为ZnO。
（2）晶胞掺杂过程中，应由半径相近的微粒进行替换，则区域A 中，由Cl-替换S2-，区域B 中，由Cu+替
换Zn2+；按照均摊法，区域B 中含Zn2+：3 个、Cu+：1 个、S2-：
个，
，则区域B 带负电。
（3）①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”， ZnS 与H3AsO3反应除了生成As2S3外还有锌
离子，写出反应的离子方程式为：
。
②随着反应的进行，溶液pH 增大，溶液中H2S 浓度减小，促进
平衡正向
移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降，所以反应4h 后，砷回收率下降。
10．（2025·重庆卷）硒(Se)广泛应用于农业和生物医药等领域，一种利用H2Se 热解制备高纯硒的流程如
下：
已知H2Se 的沸点为231K，回答下列问题：
（1）真空焙烧时生成的主要产物为
，其中Se 的化合价为 ，Al 元素基态原子的电子排布式
为 。
（2）氢化过程没有发生化合价的变化，Al 元素转化为Al2O3·xH2O，则反应的化学方程式为 。
（3）热解反应：
。冷凝时，将混合气体温度迅速降至500K 得到固
态硒。Se 由气态直接转变为固态的过程称为 。迅速降温的目的 ；冷凝后尾气的成分为
(填化学式)。
（4）Se 的含量可根据行业标准YS/T 226.12-2009 进行测定，测定过程中Se 的化合价变化如下：
称取粗硒样品0.1000g，经过程①将其溶解转化为弱酸H2SeO3，并消除测定过程中的干扰。在酸性介质
中，先加入0.1000mol·L-1 Na2S2O3标准溶液40.00mL，在加入少量KI 和淀粉溶液，继续用Na2S2O3标准溶
液滴定至蓝色消失为终点(原理为
)，又消耗8.00mL。过程②中Se(IV)与
Na2S2O3反应的物质的量之比为1：4，且反应最快。过程③的离子方程式为 。该样品中Se 的质量
分数为 。
【答案】（1） -2 1s22s22p63s23p1
（2）
（3）凝华 减少H2Se 生成，提高Se 产率 H2，H2Se
（4）
94.8%
【解析】粗Se 加入铝粉焙烧得到Al2Se3，通入水蒸气氢化得到H2Se，脱水后热解发生反应：
，冷凝后得到精Se；
（1）Al 是IIIA 族元素，化合价为+3 价，则Se 化合价为-2 价；铝的基态电子排布式为1s22s22p63s23p1；
（2）“氢化”过程是Al2Se3与水蒸气反应生成H2Se(g)，化学方程式为
；
（3）从气态变为固态的过程为凝华；已知热解正向是吸热反应，降温时，为避免平衡逆向移动，需要迅
速冷凝Se 蒸汽，故目的是减少H2Se 生成，提高Se 产率；尾气种含有H2以及少量的H2Se；
（4）反应③是Se(IV)被KI 还原为Se 的过程，离子方程式为：
；
第一次加入40.00mL 的Na2S2O3溶液和KI 溶液，二者同时做还原剂，将H2SeO3还原为Se，第二次再加入
同浓度的Na2S2O3滴定上一步生成的碘单质，整个过程相当于48mL 0.1mol/L 的Na2S2O3溶液与H2SeO3反
应，根据已知条件Se(IV)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1:4，则
，样品中Se 的含量：
。
