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专题28 文字描述类粒子关系比较
一、单一溶液中粒子浓度的关系
1．电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带的电荷总
数与阴离子所带的电荷总数相等
实例
分析思路
以Na2S 溶液为例
①写出Na2S 溶液中电离和水解过
程
Na2S===2Na＋＋S2－
S2－＋H2O
HS－＋OH－
HS－＋H2O
H2S＋OH－
H2O
H＋＋OH－
②分析溶液中所有的阴、阳离子
Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－
** 错误的表达式 **阴、阳离子浓
度乘以自身所带的电荷数建立等
式
1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－)
化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
2．元素质量守恒(也叫物料守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变
化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生
变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒
实例
分析思路
以Na2S 溶液为例
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间
的定量关系(特定元素除H、O 元素外)
＝，即n(Na＋)＝2n(S2－)，S2－在水中部分会水解成HS
－、H2S，共三种含硫元素的存在形式
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式
c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
3．质子守恒——以Na2S 溶液为例
(1)方法一：可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的Na＋消掉
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
元素质量守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒
(2)方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O
H＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等
的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。可用下列图示进行快速书写
Na2S 水溶液中的质子转移作用图
质子守恒
c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
微点拨
得、失几个质子，微粒前面系数就是几个
4．离子(粒子)浓度比较——以Na2S 溶液为例
分析思路
存在的平衡过程
抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
Na2S===2Na＋＋S2－
S2－＋H2O
HS－＋OH－ (主)
HS－＋H2O
H2S＋OH－ (次)
H2O
H＋＋OH－
粒子浓度顺序：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H＋)
5．书写练习
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②元素质量守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(CO)
(3)0.1 mol·L－1 KHS 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
②元素质量守恒：c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)
④大小关系：c(K＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)
(4)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②元素质量守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(H＋)
(5)0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)
(6)0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②元素质量守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
③质子守恒：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
(7)0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②元素质量守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(8)0.1 mol·L－1 (NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
②元素质量守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(9)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
②元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)＞c(H2C2O4)
二、四组混合溶液中“三个守恒和一个比较”
1．以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA 溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例
实例
分析思路
常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液和NaA 溶液等体积混合，溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平
衡过程
NaA===Na＋＋A－
HA 自身电离：HA
H＋＋A－ ①(呈酸性，以HA 电离为主)
NaAA－中水解：A－＋H2O
HA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要)
H2O
H＋＋OH－
①电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②元素质量守恒
显然n(Na＋)∶n(A)＝2∶1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
** 错误的表达式 **质子
守恒
将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)
** 错误的表达式 **离子
(粒子)浓度比较
分析：在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1，
但由于溶液呈酸性，以HA 的电离为主，即电离程度大于水解程度
c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成＜0.1
c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗＞0.1
c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA 电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小
为：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
2．书写练习
(1)浓度均为0.1 mol·L－1 CH3COONa 和CH3COOH 的混合溶液(呈酸性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②元素质量守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH4Cl 和氨水的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②元素质量守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
③质子守恒：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②元素质量守恒：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
③质子守恒：2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)浓度均为0.1 mol·L－1 NaCN 和HCN 的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)
②元素质量守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(HCN)＋2c(H＋)＝c(CN－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
离子浓度大小比较时守恒式的选择
粒子浓度关系
思考套用公式
一边全为阴离子，另一边全为阳离子
电荷守恒式
一边微粒全含有一种元素，另一边微粒全含另一种元素
物料守恒式
一边微粒能电离H＋，另一边微粒能结合H＋
质子守恒式
两边没有明显特征
三守恒式结合
1．（2025·江苏连云港·一模）室温下，通过下列实验探究H2SO3溶液的性质。
实验1：测定0.40mol·L-1新制H2SO3溶液，其pH 约为1
实验2：将等体积浓度均为0.40mol·L-1BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现
白色浑浊
实验3：向上述实验2 后得到的混合物中滴加过量的H2O2溶液，充分振荡后出现白
色沉淀
已知：Ka1(H2SO3)=1.5×10-2，Ka2(H2SO3)=1.0×10-7，Ksp(BaSO3)=5.0×10-10, Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
下列说法正确的是( )
A．0.40mol·L-1H2SO3溶液中存在c(H+)＜c(
)+c(
)
B．将0.40mol·L-1H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(
)快速增大
C．实验2 中充分反应后静置，上层清液中有：c(Ba2+)·c(
)＜Ksp(BaSO3)
D．实验3 中发生的主要反应为Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O
2．（2025·浙江温州·三模）25℃，
饱和溶液中
；
；
；
。
。下列描述不正确的是( )
A．
B．向
溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH 变色范围：5.0~8.0)试液，溶液呈紫色
C．
溶液中：
D．向
悬浊液中加入足量
，
不变
3．（2025·福建厦门·二模）25℃时，
，
。向
溶液中滴加
氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水至沉淀完全溶
解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是( )
A．将浓氨水稀释至
，
不断变小
B．
沉淀完全时
，
C．
D．
对于
转化为
有促进作用
4．（2025·江苏南通·三模）NaOH 溶液可以吸收废气中的
，生成
和
。现用
溶液吸收含
的废气(无其他含氮气体，忽略溶液体积的变化)。已知
、
。室温下，下列说法正确的是( )
A．
溶液中存在：
B．
时吸收液中存在：
C．吸收过程中溶液中可能存在：
D．用
溶液吸收废气可发生反应：
5．室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH 试纸测量0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液的pH，测得pH 约为5。
实验2：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1氨水，充分混合，溶液pH 约为9。
实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液，无明显现象。
实验4：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中加入10 mL 0.05 mol·L－1 Ba(ClO)2溶液，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是( )
A．由实验1 可得出：Ka1 (H2SO3)·Ka2(H2SO3)＜Kw
B．实验2 所得溶液中存在：c(H＋)＋c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
C．由实验3 可得出：Ka2(H2SO3)＜Ka1(H2CO3)
D．实验4 所发生反应的离子方程式为2HSO＋Ba2＋＋2ClO－===BaSO4↓＋2Cl－＋SO＋2H＋
6．常温下，向25 mL 0.1 mol·L－1某二元弱酸H2R 溶液中加入NaOH 固体或通入HCl。已知：HR－的电离平衡常
数(Ka＝10－n)大于水解平衡常数。下列有关叙述正确的是( )
A．在加入NaOH 固体或通入HCl 的过程中，水的电离程度均一直减小
B．pH＝7 时，c(HR－)＋c(R2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
C．在NaHR 溶液中，有关微粒浓度大小关系为c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
D．加入NaOH 固体至pH＝n，此时存在c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HR－)
7．室温下，用含少量ZnSO4杂质的1 mol·L－1 MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下图所示。下列说法正确的是(
)
已知：Ksp(MnS)＝2×10－10、Ksp(ZnS)＝2×10－24、Kb(NH3·H2O)＝2×10－5、Ka1(H2CO3)＝4×10－7、
Ka2(H2CO3)＝5×10－11
A．“除锌”后所得上层清液中，c(Zn2＋)一定小于1×10－5 mol·L－1
B．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
C．氨水、NH4HCO3溶液中存在：c(NH)＜2c(CO)＋c(HCO)
D．“沉锰”后的滤液中存在：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
8．室温下，通过下列实验探究草酸以及草酸盐的性质。
实验
实验操作和现象
1
用pH 试纸测定0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液的pH，测得pH 约为5
2
向0.0 100 mol·L－1 Na2C2O4溶液中加入等体积0.0 200 mol·L－1 CaCl2溶液，产生沉
淀
3
隔绝空气时加热草酸晶体，将产生的气体通入澄清石灰水中，石灰水变浑浊
4
向Na2C2O4溶液中滴加稀盐酸至溶液pH＝7
已知：25 ℃时，Ksp(CaC2O4)＝2.5×10－9。
下列说法正确的是( )
A．实验1 中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O )
B．实验2 上层清液中c(C2O)＝5×10－7 mol·L－1
C．结合实验3 的现象分析，确定气体的成分仅为CO2
D．实验4 中存在：c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)
9．在50 mL 2 mol·L-1的NaOH 溶液中，通入V L(标准状况)CO2，下列说法错误的是( )
A．若V＝1.12，所得溶液中一定有c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
B．若1.12<V<2.24，所得溶液中一定有c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)
C．若V＝2.24，所得溶液中一定有c(OH－)－c(H＋)＝c(H2CO3)－c(CO)
D．若V＝2.24，所得溶液中一定有c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
10．室温下，用含少量Mg2+的MgSO4溶液制备MgCO3的过程如题图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)
＝6.3×10－4 。下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 NaF 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝
C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D． “沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
11．已知室温下的电离常数，下列溶液中的离子浓度关系正确的是( )
电解质
H2CO3
H2SO3
HClO
NH3·H2O
电离常
数
Ka1＝10－6.37；Ka2＝10－10.32
Ka1＝10－1.85；Ka2＝10－
7.22
Ka＝3×10－8
Kb＝1.8×10－5
A．NaHSO3溶液中：c(H2SO3)＞c(SO)
B．NaOH 与CO2以3 2∶反应后的溶液中：3c(Na+)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
C．等浓度的NH4HSO3、NH4HCO3溶液中 c(NH)：NH4HSO3＞NH4HCO3
D．NaClO 与SO2以1 1∶反应后的溶液中：c(Na+)＋c(H+)＝c(ClO－)＋2c(SO)＋c(HSO)+c(OH－)
12．室温下，用Na2SO3溶液吸收SO2的过程如图所示。下列说法正确的是( )
已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8
A．吸收烟气后的溶液中：c(Na+)＜2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
B．用0.100 mol·L－1的Na2SO3溶液吸收SO2，当溶液的pH＝7 时，溶液中：
c(Na+)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(H+)＝c(OH－)
C．检测“氧化”操作得到的产物的实验方案：取少量氧化产物溶于水，静置，在上层清液中滴加氯化钡溶
液，若有白色沉淀生成，则说明已被氧化
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：c(SO)＜ ·
13．快速密闭消解法测定化学耗氧量时常用HgSO4溶液掩蔽水样中的氯离子。一定温度下，HgSO4和NaCl 的混
合溶液中存在下列平衡关系：Hg2+＋Cl－
HgCl＋、HgCl＋＋Cl－
HgCl2、HgCl2＋Cl－
HgCl、
HgCl＋Cl－
HgCl，平衡常数依次为K1、K2、K3、K4，下图可表示不同c(Cl－)范围内溶液中主要存在的含
汞粒子，pCl＝－lg c(Cl－)。下列说法错误的是( )
A．HgCl2是弱电解质
B．HgCl＋＋HgCl
2HgCl2的平衡常数数量级为105
C．当pCl＝0.9 时，c(HgCl)＞c(HgCl)＞c(HgCl2)
D．当pCl＝6.74 时，3c(Hg2+)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HgCl)＋2c(HgCl)＋c(OH－)＋2c(SO)
14．下列叙述正确的是( )
A．常温时，0.1 mol·L－1 NH4Cl 水溶液的pH＝1
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．0.1 mol·L－1 NH4Cl 水溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(H＋)
D．NH4Cl 水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
15．实验室中，向CaSO4 悬浊液中加入过量(NH4)2CO3 溶液，充分搅拌后过滤得到CaCO3。已知室温时，
Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，Ksp(CaCO3)＝3.0×10－9。下列说法正确的是( )
A．(NH4)2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
B．CaSO4悬浊液中存在：c(Ca2＋)＜10－5 mol·L－1
C．反应CaSO4＋CO
CaCO3＋SO 正向进行，需满足＜3.0×103
D．过滤后所得滤液中一定存在：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)
16．25 ℃时，按下表配制两份溶液。下列说法错误的是( )
一元弱酸溶液
加入的NaOH 溶液
混合后所得溶液
HA ：10.0 mL 0.20 mol·L－1
5.0 mL 0.20 mol·L－1
溶液Ⅰ pH＝5.0
HB ：10.0 mL 0.20 mol·L－1
5.0 mL 0.20 mol·L－1
溶液Ⅱ pH＝4.0
A．溶液Ⅰ中，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．Ⅰ和Ⅱ的pH 相差1.0，说明＝10
C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)
17．利用下列实验模拟侯氏制碱法制备少量碳酸氢钠。下列说法不正确的是( )
实验
实验操作和现象
1
取25%的粗食盐水50 mL，加入3 mol·L－1NaOH 和1.5 mol·L－1Na2CO3混合溶液，调节溶液pH
至11，溶液中出现浑浊，加热煮沸，静置，过滤
2
向实验1 所得溶液中滴加适量盐酸，得到精制食盐水
3
将实验2 所得精制食盐水保温在30 ℃，边搅拌边加入20 g NH4HCO3，溶液中出现浑浊，保
温、静置10 min，过滤，干燥，得到NaHCO3固体
4
用pH 试纸测定0.1 mol·L－1NH4Cl 溶液、0.1 mol·L－1NH4HCO3溶液和0.1 mol·L－1NaHCO3溶液
的pH，测得pH 分别约为6、7.8 和8
18．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是( )
A．醋酸溶液加水稀释时，、均增大
B．HClO 与HF 的混合溶液中c(H＋)＝
C．等浓度、等体积的Na2S 溶液与HCl 溶液混合，所得溶液中：2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
D．向0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液至溶液恰好呈中性：
c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
19．25 ℃时，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )
A．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)
B．氨水稀释10 倍后，其c(OH－)大于稀释前c(OH－)的
C．pH 之和为14 的H2S 溶液与NaOH 溶液混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
D．(NH4)2SO4溶液和NaOH 溶液混合所得的中性溶液中：c(Na＋)＞c(NH3·H2O)
20．在常温下，下列说法正确的是( )
A．CH3COONa 溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
B．a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，c(NH)＝c(Cl－)，则NH3·H2O 的电离常数为
C．等浓度的NaClO 与Na2CO3溶液，前者pH 大于后者(已知HClO 的Ka＝3.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.3×10－
7，Ka2＝5.6×10－11)
D．浓度均为1.0×10－4mol·L－1的KCl 和K2CrO4混合溶液，滴加1.0×10－4mol·L－1的AgNO3溶液，最先产生的
沉淀为Ag2CrO4[Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12]
1．(2025·广东卷)CuCl 微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]－和[CuCl3]2－而溶解。将适量CuCl 完
全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2－的溶液，下列叙述正确的是( )
A．加水稀释，[CuCl3]2－浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl 固体，[CuCl2]－浓度一定上升
C．H[CuCl2]的电离方程式为：H[CuCl2]===H+＋Cu+＋2Cl－
D．体系中，c(H＋)＋c(Cu＋)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2－)＋c(OH－)
2．(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si 等的氧化物)，用过量的浓的H2SO4溶液酸浸后，提
提取铜和镍的过程如下所示，下列说法正确的是( )
已知：Ka(HSO4
－ )＝1.2×10－2、Ka1(H2SO3)＝1.2×10－2、Ka2(H2SO3)＝6.0×10－8
A．较浓的H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO4
2 －)＋c(OH－)
B．NaHSO3溶液中：2HSO3
－
SO3
2 －＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10－6
C．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4
－ )＋c(H＋)
D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中，c 提铜(Na＋)＝c 沉镍(Na＋)
3．(2025·浙江1 月卷)25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11、Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9，下列
描述不正确的是( )
A．HCO＋H2O
OH－＋H2CO3 K＝2.2×10－8
B．2HCO
CO＋H2CO3 K＝1.0×10－4
C．HCO＋Ca2+
CaCO3(s)＋H+
K＝1.4×10－2
D．NaHCO3溶液中，c(H+)＋c(H2CO3)===c(OH－)＋c(CO)，则c(H+)＝
4．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS 和H2S 处理水样中的Cd2＋。已知25℃时，H2S 饱和溶液
浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法
错误的是( )
A．Na2S 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 mol·L－1 Na2S 溶液中：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)＜10－8 mol·L－1
D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S 气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)＞c(Cd2＋)
5．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8.。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH 溶液中，当溶液pH＝4 时停止通气
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气
下列说法正确的是( )
A．实验1 所得溶液中：cSO＋cHSO＞c(H＋)
B．实验2 所得溶液中：cSO＞cHSO
C．实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3 所得溶液中：cSO＞cMn2+
6．(2024·浙江1 月)常温下、将等体积、浓度均为0.40 mol·L－1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑
浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3 Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8；Ksp(BaSO3)＝5.0×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，下列说法不正
确的是( )
A．H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(OH－)
B．将0.40 mol·L－1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L－1，c(SO)几乎不变
C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D．存在反应Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O 是出现白色沉淀的主要原因
7．(2024·贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼
酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。下列说法正确的是( )
已知：①25℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3＋2H2O
H3O＋＋
，Ka＝5.8×10－10
②lg≈0.38
A．硼砂稀溶液中c(Na＋)＝c(B(OH)3)
B．硼酸水溶液中的H＋主要来自水的电离
C．25℃时，0.01 mol·L－1硼酸水溶液的pH≈6.38
D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性
8．(2024·重庆卷)某兴趣小组探究[Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3 mL 0.1 mol·L－1 Cu(NO3)溶液中逐滴加
入 1 mol·L－1氨水，则下列说法正确的是( )
A．产生少量沉淀时(pH＝4.8)，溶液中c(NH)＜c(OH－)
B．产生大量沉淀时(pH＝6.0)，溶液中c(NH)＞c(NO)
C．沉淀部分溶解时，溶液中c(Cu2+)＜c(NH)
D．沉淀完全溶解时，溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)＞c(NO)
9．(2023·天津卷)在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如下说法正确的是( )
A．溶液中浓度最大的离子是H2PO
B．c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝0.1 mol·L－1
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为K＝
10．(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA 的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H+与A－离子不能穿过隔膜，未电
离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c 总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(
)
A．溶液Ⅰ中c(H+)＝c(OH－)＋c(A－) B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10－4
11．(2022·海南卷)(多选)NaClO 溶液具有漂白能力，已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO 溶
液说法正确的是( )
A．0.01 mol·L－1溶液中，c(ClO－)＜0.01 mol·L－1
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
D．25 ℃，pH＝7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
12．(2022·江苏卷)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH 溶液吸收CO2，若通入CO2所
引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电
离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是( )
A．KOH 吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH 完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H+)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH 溶液吸收CO2，c 总＝0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
13．(2022·重庆卷)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液―――――――――――――→―――――――――――――→
―――――――――――――→……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
14．(2022·浙江6 月)25℃时，向20 mL 浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1
的NaOH 溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH 溶液滴定20 mL 等浓度的盐酸，滴定终点的pH
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH 溶液至pH＝4.3 的过程中，发生反应的离子方程式为：H+＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7 时，c(Na+)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)
15．(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl 表示)。已知GHCl 水溶液呈酸
性，下列叙述正确
是( )
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．GHCl 在水中的电离方程式为：GHCl＝G＋HCl
D．GHCl 水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH+)＋c(G)
16．(2021·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO4－)＞c(HPO4
2－)＞c(PO4
3－)
B．在 0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH＝9 的溶液中c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
17．(2019·浙江4 月)室温下，取20 mL 0.1 mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2 mol·L－1 NaOH 溶液。
已知：H2A===H＋＋HA－，HA－
H＋＋A2－。下列说法不正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 H2A 溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH 溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH 溶液体积10 mL 时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)
D．当用去NaOH 溶液体积20 mL 时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
18．(2020·江苏卷)(双选)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化
可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)
B．氨水－NH4Cl 混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH－CH3COONa 混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：
c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
19．(2020·浙江7 月)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL 浓度均为0.1 mol·L－1的HCl 和CH3COOH 的混合
液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl 和CH3COOH 的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL 时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL 时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－)
20．(2020·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa 和NaF 两溶液，前者的pH 较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，则溶液中
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)
D．在1 mol·L－1 Na2S 溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1
答案及解析
1.【答案】D
【详解】A．由电荷守恒可得c(H⁺)=c(
)+2c(
)+c(OH⁻)，故c(H⁺)＞c(
)+c(
)，A 错误；
B．由第一步电离平衡表达式H2SO3
H⁺+
可知c(H⁺)≈c(
)，
，温度不
变，Ka2不变，因此稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B 错误；
C．实验2 中生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，静置后上层清液为BaSO3饱和溶液，因此c(Ba2+)·c(
)=Ksp(BaSO3)，C 错误；
D．H2O2将H2SO3氧化为H2SO4，生成BaSO4沉淀，离子方程式为Ba2++ H2SO3+ H2O2=BaSO4↓+2H++H2O，D 正
确；
故答案为D。
2.【答案】D
【详解】A．
饱和溶液中
，
，A 正确；
B．
的
，
，pH=7.92，溶液呈紫色，B 正确；
C．
溶液中：
，故
，C 正确；
D．
，CaC2O4饱和溶液中c(Ca2+)小于CaSO4饱和溶液中c(Ca2+)，向
悬浊液中
加入足量
，
增大，D 错误；
故选D。
3.【答案】B
【详解】A．浓氨水中存在平衡：
，将浓氨水稀释至
，
和
均减小，
由于氨水的浓度降低，对水的电离抑制程度减小，
减小的程度小于
，
不断变小，A 正确；
B．
沉淀完全时
，溶液中
=
，
c(H+)=
，
，B 错误；
C．
的平衡常数
，
的平衡常数
，C
正确；
D．增大
的浓度，平衡
逆向移动，溶液中
的浓度增大，促进
正向移动，对于
转化为
有促进作用，D 正确；
故选B。
4.【答案】B
【详解】A．
溶液中存在质子守恒，应为c(H⁺) + c(HNO₂) = c(OH⁻)，A 错误；
B． N 的总物质的量为0.01 mol 时，NaOH 和NO2恰好完全反应，所以溶液中的溶质为NaNO2和NaNO3，但
NaNO2会发生水解反应生成HNO2，故物料守恒为n(Na⁺) = n(
) + n(
) + n(HNO₂)，因体积相同，则
c(Na⁺) = c(
) + c(
) + c(HNO₂)，B 正确；
C．NaOH 溶液吸收
，生成等量的
和
，但
水解使其浓度降低，故c(
) > c(
)，C
错误；
D．用
溶液吸收废气可发生反应：
，题给给离子方程式不符
合要求，D 错误；
故选B。
5 ．D 。解析：0.1 mol·L －1 NaHSO3 溶液的pH 约为5 ，说明HSO 的电离程度大于水解程度，故
c(SO)>c(H2SO3)，Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＝×＝＞c2(H＋)＝10－10＞Kw，A 错误；向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHSO3溶
液中加入等体积0.1 mol·L－1氨水，充分混合，所得溶液为等浓度的Na2SO3、(NH4)2SO3溶液，根据质子守恒可
得：c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，B 错误；实验3 中NaHSO3量不足，无明显现象，不能
得出Ka2(H2SO3)<Ka1(H2CO3)，C 错误。
6．D。解析：H2R 溶液中水的电离受到抑制，往溶液中加入NaOH 固体，消耗氢离子，水的电离程度增大，当
NaOH 过量时，水的电离受到抑制，电离程度减小，往溶液中通入HCl，溶液中氢离子浓度增大，水的电离程
度一直减小，A 错误；pH＝7 时，H2R 溶液中加入NaOH 固体，根据电荷守恒c(HR－)＋2c(R2-)＋c(OH－)＝c(H＋)
＋c(Na＋)，B 错误；HR－的电离平衡常数(Ka＝10－n)大于水解平衡常数，则在NaHR 溶液中，HR－的电离程度大
于其水解程度，则c(HR－)>c(R2－)>c(H2R)，C 错误；加入NaOH 固体至pH＝n，c(H＋)＝10－n mol·L-1，Ka＝
＝＝10－n，由此可得c(HR－)＝c(R2－)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HR－)＋2c(R2-)＝c(OH－)＋
3c(HR－)，D 正确。·
7．A。解析：“除锌”步骤中，由于Ksp(MnS)＝2×10－10＞Ksp(ZnS)＝2×10－24，因此当加入过量MnS 时，产生
ZnS 沉淀，过滤后除掉过量的MnS 和产生的ZnS 沉淀，再用NH4HCO3将Mn2＋沉淀为MnCO3。A 项，MnS 过量，
“除锌”步骤完成沉淀生成ZnS，则上层清液c(Zn2＋)一定小于1×10－5mol·L－1，A 正确；B 项，NH4HCO3溶液中
由电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO 3
−)＋c(OH－)＋2c(CO)，由元素守恒c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(HCO)＋c(CO)＋
c(H2CO3)，联立两式可得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(NH3·H2O)，B 错误；C 项，由电荷守恒c(NH)＋
c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)，又由于Kb(NH3·H2O)＝2×10－5，Ka2(H2CO3)＝5×10－11知，HCO 3
−的水解程
度大于NH 的水解程度，NH4HCO3溶液显碱性，则NH3·H2O 和NH4HCO3混合溶液pH＞7，说明c(H＋)＜c(OH
－)，则c(NH)＞2c(CO)＋c(HCO)，C 错误；D 项，沉锰后滤液成分是(NH4)2SO4、NH3·H2O、NH4HCO3，则c(NH)
＋c(NH3·H2O)＞2c(SO)，D 错误。
8．B。解析：由质子守恒得，c(C2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)，A 错误；向该溶液中加入等体积0.0 200
mol·L－1 CaCl2溶液后，溶液中钙离子的浓度为 mol·L－1＝5.00×10－3 mol·L－1，由25 ℃时Ksp(CaC2O4)＝2.5×10－9
可得溶液中草酸根离子的浓度为 mol·L－1＝5.00×10－7 mol·L－1，B 正确；结合现象可知，H2C2O4受热分解的反
应为H2C2O4=====CO2↑＋CO↑＋H2O，C 错误；向该溶液中滴加稀盐酸至溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷
守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，故c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，D 错
误；故选B。
9．B。解析：当V＝1.12 时，n(CO2)＝＝0.05 mol，n(NaOH)＝0.05 L×2 mol·L－1＝0.1 mol，n(CO2)∶n(NaOH)＝
1 2∶，两者恰好反应生成Na2CO3，根据物料守恒存在c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，A 项正确；当
1.12<V<2.24 时，溶液为Na2CO3和NaHCO3的混合溶液，两种钠盐的物质的量相对大小未知，无法判断c(HCO)
和c(CO)的相对大小，B 项错误；当V＝2.24 时，n(CO2)＝＝0.1 mol，n(CO2)＝n(NaOH)，二者恰好完全反应生
成NaHCO3，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO＋2c(CO)＋c(OH－)，根据物料守恒得到：c(Na＋)＝c(CO)＋
c(HCO)＋c(H2CO3)，所以存在c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO)＋c(OH－)即c(OH－)－c(H＋)＝c(H2CO3)－c(CO)，C、D 项
均正确。
10．C。解析：A．0.1 mol·L－1 NaF 溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，A 错误；B．“除
镁”得到的上层清液中为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2+)·c2(F－)，故c(Mg2＋)＝，B 错误；C．0.1
mol·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH
－)，C 正确；D．“沉锰”后的滤液中还存在F－、SO 等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D 错
误。 故选C。
11．C。解析：HSO 的电离平衡常数为Ka2=10－7.22，水解平衡常数为Kh2＝＝＝10－12.15，由于Ka2＞Kh2，HSO 以
电离为主，c(H2SO3)＜c(SO)，故A 错误；NaOH 与CO2以物质的量之比为3 2∶反应，根据元素守恒，含Na 微粒
总物质的量和含C 微粒总物质的量之比为 3 2∶，则2c(Na+)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，故B 错误；HSO3
-以
电离为主，抑制NH 的水解，HCO 以水解为主，与NH 进行相互促进的水解反应，因此等浓度的NH4HSO3、
NH4HCO3溶液中c(NH)大小关系为NH4HSO3＞NH4HCO3，故C 正确；NaClO 与SO2以1 1∶反应的化学方程式为
NaClO＋SO2＋H2O===NaCl＋H2SO4，反应后的溶液中溶质为NaCl 和H2SO4，故D 错误。
12．A。解析：根据元素守恒，Na2SO3 溶液中有c(Na+)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，吸收烟气的过程中
Na2SO3 会转化为NaHSO3，Na+物质的量不变，含S 粒子物质的量增大，则c(Na+)＜2c(SO)＋2c(HSO)＋
2c(H2SO3)，A 正确;用0.100 mol·L-1 的Na2SO3 溶液吸收SO2，当溶液的pH=7 时，根据电荷守恒可知c(Na+)＝
2c(SO)+c(HSO)，由于Ka2＝，则＝＝＝0.62，故溶液中c(Na+)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H+)＝c(OH－)，B 错误；首先
需排除亚硫酸根离子的干扰，先加过量盐酸，再滴加氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则说明已被氧化，C 错
误；有沉淀产生，说明上层清液为饱和溶液，则c(SO)＝ ，D 错误。
13．D。解析：反应①Hg2+＋Cl－
HgCl＋的平衡常数K1＝106.74，反应②HgCl＋＋Cl－
HgCl2的平衡常数
K2＝106.48，则HgCl2
HgCl＋＋Cl－的平衡常数为10-6.48，HgCl＋
Hg2+＋Cl－的平衡常数为10-6.74，则HgCl2
分步电离，且电离平衡常数较小，为弱电解质，故A 正确；反应②HgCl＋＋Cl－
HgCl2的平衡常数K2＝
106.48，反应③HgCl2＋Cl－
HgCl 的平衡常数K3＝10，②－③可得HgCl＋＋HgCl
2HgCl2，其平衡常数
为K＝
＝＝105.48 ，数量级为105，故B 正确；K3＝×＝100.85，pCl＝0.9，即c(Cl－)＝10－0.9mol/L 时，＝100.1，＝10－
0.05，则c(HgCl)∶c(HgCl)∶c(HgCl2)＝10－0.05 1 10
∶∶
－0.1＝100.05 10
∶
0.1 1∶，则c(HgCl)＞c(HgCl)＞c(HgCl2)，故C 正确；K1＝
×＝106.74，pCl＝6.74，即c(Cl－)＝10－6.74mol/L，则c(HgCl＋)＝c(Hg2+)，电荷守恒关系为2c(Hg2+)＋c(HgCl＋)＋c(H
＋)＋c(Na＋)＝c(HgCl)＋2c(HgCl)＋c(Cl－)＋c(OH－)＋2c(SO)，即3c(Hg2+)＋c(H＋)＋c(Na＋)＞c(HgCl)＋2c(HgCl)＋
＋c(OH－)＋2c(SO)，故D 错误。
14．B。解析：NH4Cl 为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，但盐的水解是微弱的，故常温时0.1 mol·L－1NH4Cl 水
溶液的pH 大于1，A 错误；0.1 mol·L－1NH4Cl 水溶液加水稀释，c(H＋)减小，溶液pH 升高，B 正确；0.1 mol·L－
1 NH4Cl 水溶液中存在NH 的水解平衡和H2O 的电离平衡，故微粒浓度大小关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞
c(NH3·H2O)，C 错误；NH4Cl 水溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，则c(Cl－)＋c(OH－)＞c(NH)
＋c(NH3·H2O)，D 错误。
15．C。解析：(NH4)2CO3溶液中，由电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，由元素守恒可
得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(H2CO3)＋2c(HCO)＋2c(CO)，二者联立可得c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(HCO)＋
2c(H2CO3)，A 错误；CaSO4悬浊液中存在c(Ca2＋)＝c(SO)、Ksp(CaSO4)＝c(Ca2＋)·c(SO)＝9.0×10－6，则c(Ca2＋)＝
mol·L－1＝3×10－3 mol·L－1＞10－5 mol·L－1，B 错误；反应CaSO4＋CO
CaCO3＋SO，K＝＝＝＝3.0×103，
若要反应正向进行，则需满足Q＜K，即＜3.0×103，C 正确；(NH4)2CO3溶液过量，则滤液中还含有(NH4)2CO3，
根据电荷守恒可知，D 错误。
16．B。解析：由电荷守恒可知溶液Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，pH＝5.0，则c(H＋)＞c(OH－)，因此
c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A 正确；溶液Ⅰ的pH＝5.0，溶液Ⅱ的pH＝4.0，则HB 的电离常数大于HA
的电离常数，＜1＜10，B 错误；由电荷守恒可知混合Ⅰ和Ⅱ有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C 正
确；由于HB 的电离常数大于HA 的电离常数，则混合Ⅰ和Ⅱ后有：c(HA)>c(HB)，D 正确。
17．B。解析：溶液pH 为11，c(OH－)＝10－3 mol·L－1，碱性较强，镁离子和钙离子浓度较小，主要是钠离子和
氯离子，故溶液中离子浓度大小有c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(Mg2＋)，故A 正确；根据电荷守恒得c(OH－)＋
c(HCO)＋2c(CO)＝c(H＋)＋c(Na＋)，NaOH 和Na2CO3的混合液中氢离子浓度较小，c(CO)≠c(H＋)，故等式c(OH－)
＋c(HCO)＋c(CO)＝c(Na ＋)不成立，故B 错误；NH4HCO3 中铵根离子和碳酸氢根离子水解相互促进，而
NaHCO3溶液中只存在碳酸氢根离子的水解，水解程度较小，故等浓度的NH4HCO3和 NaHCO3溶液中前者碳酸
氢根离子浓度更小，故C 正确；NH4Cl 溶液的pH 为6，c(H＋)＝10－6 mol·L－1，则c(OH－)＝10－8 mol·L－1，氢氧
根离子来自于水的电离，氢离子来自于水的电离和铵根离子的水解，所以c(NH3·H2O)＝10－6 mol·L－1－10－8
mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，故D 正确。
18．C。解析：根据电荷守恒，可知C 项中的混合液中存在：2c(S2－)＋c(Cl－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H
＋)，C 错误。
19．B。解析：A 项，根据质子守恒可知，c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，把c(H＋)移到等式左边可得
c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，错误。B 项，氨水稀释时，电离平衡正向移动，所以稀释10 倍后，其
c(OH－)大于稀释前c(OH－)的，正确。C 项，根据电荷守恒可知，溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋
2c(S2－)，注意利用电荷守恒解题时，离子物质的量浓度前一定要乘以离子所带的电荷数，错误。D 项，根据电
荷守恒可知，c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，溶液显中性，则c(NH)＋c(Na＋)＝2c(SO)，根据物料守
恒可知c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)，所以溶液中c(Na＋)＝c(NH3·H2O)，错误。
20．B。解析：CH3COONa 溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时，c(OH－)＝c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(OH
－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，所以c(Cl－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根据元素守恒得c(CH3COO－)
＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)，A 错误；根据电荷守恒知c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH
－)，c(NH)＝c(Cl－)，则c(H＋)＝c(OH－)，溶液为中性，则NH3·H2O 的Kb＝＝＝，B 正确；根据电离平衡常数可
知，酸性：碳酸大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度：碳酸氢钠小于次氯酸钠小于碳酸钠，相同条
件下，等浓度的NaClO 与Na2CO3 溶液中，前者pH 小于后者，C 错误；生成AgCl 需要的银离子浓度为＝
mol·L－1＝1.8×10－6mol·L－1，生成Ag2CrO4需要的银离子浓度为＝ mol·L－1≈1.4×10－4mol·L－1，则混合溶液中先
产生AgCl 沉淀，D 错误。
1．A。解析：A．加水稀释，溶液体积变大，[CuCl3]2－浓度一定下降，A 正确；B．加入NaCl 会增加Cl－浓
度，可能促使[CuCl2]－转化为[CuCl3]2－，[CuCl2]－浓度不一定上升，B 错误；C．H[CuCl2]应电离为H+和[CuCl2]
－，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误，C 错误；D．电荷守恒未考虑[CuCl3]2－的电荷数，电荷守恒应为
c(H＋)＋c(Cu＋)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋2c([CuCl3]2－)＋c(OH－)，D 错误；故选A。
2．B。解析：A 项，由已知Ka(HSO4
－ )的存在知，浓H2SO4的二级电离是存在电离平衡的，即浓H2SO4溶液中
存在：H2SO4===H＋＋HSO4
－ ，HSO4
－
H＋＋SO4
2 －，所以较浓的H2SO4溶液中存在的电荷守恒方程式为：
c(H＋)＝c(HSO4
－ )＋2c(SO4
2 －)＋c(OH－)，错误；B 项，反应：2HSO3
－
SO3
2 －＋H2SO3的平衡常数K＝＝＝
＝＝5.0×10－6，正确；C 项，(NH4)2C2O4溶液的质子守恒关系图为：
得关系式为：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O4
－ )＋c(H＋)，错误；D 项，“提铜”中加入NaHSO3
溶液，Na＋不参加反应，在“沉镍”过程中，Na＋也不参加反应，两份滤液中Na＋的物质的量不变，但是“沉
镍”时加入(NH4)2C2O4溶液，使得溶液的总体积变大，相当于稀释Na＋，则有：c 提铜(Na＋)＞c 沉镍(Na＋)，错误。
3．D 。解析：反应c＋H2O
OH－＋H2CO3，其平衡常数K＝＝＝≈2.2×10－8，A 选项正确；反应2HCO
CO＋H2CO3，其平衡常数K＝＝＝，B 选项正确；反应HCO＋Ca2+
CaCO3(s)＋H+，其平衡常数K＝＝＝
≈1.4×10－2，C 选项正确；NaHCO3溶液中质子守恒式为c(H+)＋c(H2CO3)===c(OH－)＋c(CO)，Ka1＝，则c(H2CO3)
＝；Ka2＝，则c(CO)＝；KW＝c(H＋)·c(OH－)，则c(OH－)＝，带人质子守恒的公式：c(H+)＋===＋，则c2(H+)
＝，D 选项错误。
4．B。解析：Na2S 溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A 项正确；Na2S 溶液中
存在水解平衡：S2－＋H2O
HS－＋OH－、HS－＋H2O
H2S＋OH－，且第一步水解程度远大于第二步水解
程度，Kh(S2－)＝＝＝＝10－1.10，又c(HS－)一定小于0.01 mol·L－1，则＞＞1，故c(OH－)＞c(S2－)，B 项错误；由题
给条件可知，Ksp(FeS)＞Ksp(CdS)，向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1 的溶液中加入FeS，发生沉淀转化：Cd2＋(aq)＋
FeS(s)
CdS(s)＋Fe2＋(aq)，该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝108.90＞105，反应能进行完全，则反应后溶液中
c(Fe2＋)＝0.01 mol·L－1，
c(Cd2＋)＝＝ mol·L－1＝10－10.90 mol·L－1＜10－8 mol·L－1，故C 项正确；向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入
H2S 气体至饱和，发生反应：Cd2＋＋H2S
CdS＋2H＋，该反应的平衡常数K＝＝＝＝106.23＞105，反应能进行
完全，所得溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L－1，此时溶液中H2S 达到饱和，c(H2S)＝0.1 mol·L－1，代入K＝＝＝106.23，
解得c(Cd2＋)＝4×10－9.23 mol·L－1＜c(H＋)，D 项正确。
5．D。解析：实验1 得到H2SO3 溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3 溶液，实验3 中SO2 和酸性
KMnO4溶液反应的离子方程式为：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2+＋4H+。A 项，实验1 所得H2SO3溶液中
存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)>c(HSO)＋c(SO)， A 错误；B 项，实验2 所得溶液pH＝4，
即c(H＋)＝10－4mol·L－1，代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2(H2SO3)＝＝6.2×10－8，得：＝＝6.2×10－4＜1，故
c(SO)＜c(HSO)，B 错误；C 项，NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得NaHSO4固体，C 错误；D 项，实验3 依据发生的
反应：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2+＋4H+，生成的SO 多于Mn2＋，故实验3 所得溶液中：c(SO)>c(Mn2
＋)，D 正确；故选D。
6．C。解析：A 项，亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：H2SO3
H+＋HSO，HSO
H+＋SO，则溶液中c(H＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(OH－)，A 正确；B 项，H2SO3的第二步电离很微弱，可近似认为
溶液中c(H＋)≈c(HSO)，则Ka2＝≈c(SO)，温度不变，平衡常数不变，故稀释时亚硫酸根离子浓度几乎不变，B
正确；C 项，两溶液等体积混合后，溶液中c(Ba2＋)＝0.20 mol·L－1，根据B 项分析知，溶液中c(SO)≈6.0×10－
8mol·L－1，则c(Ba2＋)·c(SO)≈1.2×10－8＞Ksp(BaSO3)，故BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊含有
BaSO3，C 错误；D 项，结合上述分析知，混合溶液中大量存在的微粒是Ba2＋、H2SO3，加入H2O2溶液后，由于
过氧化氢具有强氧化性，可以将＋4 价硫氧化为＋6 价硫酸根离子，则存在反应BaSO3＋H2O2===BaSO4↓＋
H2O，故出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D 正确；故选C。
7．B。解析：A．B4O5(OH)水解生成等物质的量浓度的B(OH)3 和Na[B(OH)4]，硼酸遇水转换B(OH)3＋2H2O
H3O＋＋B(OH)，根据物料守恒，c(Na＋)＝{c[B(OH)3]＋c[B(OH)]}，A 错误；
B．根据已知，硼酸遇水转换B(OH)3＋2H2O
H3O＋＋B(OH)，其中的H+是由水提供的，B 正确；
C．25℃时，B(OH)3＋2H2O
H3O＋＋B(OH)，Ka1＝＝5.8×10－10，
c(H＋)＝＝＝×10－6，因lg≈0.38，pH≈6－0.38≈5.62，C 错误；D．B(OH)3的电离平衡常数为Ka＝5.8×10－10，
B(OH)的水解平衡常数Kh＝＝＝×10－4，水解程度大于电离程度，显碱性，D 错误； 故选B。
8．C。解析：在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：
Cu(NO
①
3)2＋2NH3•H2O===Cu(OH)2↓＋2NH4NO3；②Cu(OH)2＋4NH3•H2O===[Cu(NH3)4](OH)2＋4H2O，③总反应
Cu(NO3)2＋4NH3•H2O===[Cu(NH3)4](NO3)2＋4H2O，据此回答。A．产生少量沉淀时(pH＝4.8)，按照反应①处
理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在水溶液中完全电离，溶液呈酸性，溶液中
c(OH－)很小，则溶液中c(NH)＞c(OH－)，A 错误；B．产生大量沉淀时(pH＝6.0)，按照反应①处理，溶液中的
溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3 都电离出c(NO)，只有NH4NO3 电离出c(NH)，所以c(NH)＜
c(NO)，B 错误；C．沉淀部分溶解时，按照反应②③处理，溶液中的溶质为NH4NO3、[Cu(NH3)4](NO3)2，
NH4NO3完全电离出c(NH)，Cu(OH)2、[Cu(NH3)4](NO3)2电离出的c(Cu2+)很小，所以溶液中c(Cu2+)＜c(NH)， C
正确；D．沉淀完全溶解时，按照反应③处理，溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+ 部分水解，NO
不水解，所以溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)＜c(NO)，D 错误；故答案选：C。
9．B。解析：A．NaH2PO4在水溶液中完全电离生成Na+和H2PO ，H2PO 又发生电离和水解，则溶液中浓度最
大的离子是Na+，故A 错误；B．根据NaH2PO4溶液中的物料守恒可得：c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝
0.1 mol·L－1，故B 正确；C．根据NaH2PO4溶液中的电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋
2c(HPO)＋3c(PO)，故C 错误；D．磷酸第二步电离方程式为：H2PO
HPO＋H＋，电离平衡的平衡常数表达
式为K＝，故D 错误；故选B。故选：B。
10．B。解析：A．常温下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol/L，c(H＋)＜c(OH－)＋
c(A－)，A 错误；B．常温下溶液II 的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c 总(HA)＝
c(HA)＋c(A－)，则＝1.0×10－3，解得＝，B 正确；C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ
中的c(HA)相等，C 错误；D．常温下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，溶液Ⅰ中c(H＋)＝1×10－7 mol/L，Ka(HA)＝＝1.0×10
－3，c 总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，＝1.0×10－3，溶液Ⅰ中c 总(HA)＝(104＋1)c(HA)；溶液Ⅱ中，由B 项解析可知c 总
(HA)＝1.01 c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中c 总(HA)之比
为[(104＋1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]＝(104＋1) 1.01≈10
∶
4，D 错误。
11．AD。解析：NaClO 溶液中ClO－会水解，故0.01 mol·L－1 NaClO 溶液中c(ClO－)＜0.01 mol·L－1，A 正确；
NaClO 溶液长期露置在空气中容易和CO2发生反应而失效，其反应为NaClO＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HClO，
HClO 再分解为HCl 和O2，不会释放Cl2，B 错误；将过量的SO2通入NaClO 溶液中，SO2被氧化：SO2＋ClO－
＋H2O===Cl－＋SO＋2H＋，C 错误；25 ℃，pH＝7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO－)
＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，则c(ClO－)＝c(Na＋)，Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10－7，即ClO－的水解程度大于HClO 的电
离程度，c(HClO)＞c(ClO－)，所以c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)，D 正确。
12．C。解析：A．KOH 吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则CO 主要发生第一步水解，溶液中：
c(H2CO3)＜c(
)，若为KHCO3溶液，则HCO 发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，A 不正
确；
B．KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，依据物料
守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B 不正确；
C．KOH 溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c 总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh(HCO)＝＝
≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO 以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C 正确；
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋
H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2＋
CaO===CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D 不正确；故选C。
13．D。解析：经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl2 水溶液和0.01 mol Na2SO4 反应的化学方程式为CaCl2＋
Na2SO4===2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl 和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO 和Ca2＋，则
c(Ca2＋)＋c(Na＋)＞c(Cl－)，故A 错误；步骤②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步骤②中反
应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3 和0.02 mol NaCl，则c(Na＋)＝6c(SO)，故B 错
误；由B 项分析可知，存在元素质量守恒：c(Cl－)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，故C 错误；步骤③中，
CaCO3 ＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca ＋H2O ＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl 、0.01 mol
(CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D 正确。
14．B。解析：A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正
确；
B．滴加NaOH 溶液至pH＝4.3 的过程中，若只发生反应的离子方程式：H+＋OH－===H2O，则滴加NaOH 溶液
的体积为20mL，则根据电离常数，0.1 mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO－)＝＝3×10－3.5
mol·L－1＞1.0×10－4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H+＋OH－===H2O 和
CH3COOH＋OH－＝CH3COO－＋H2O，B 错误；C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守
恒可知：c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C 正确；D．向20 mL 浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混
合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH 溶液，当盐酸的体积为20ml 时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显
酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH 溶液的体积为30mL 时，溶液为NaCl 和等浓度的
CH3COONa、CH3COOH，根据Ka＝1.8×10－5＞Kh可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有
c(Na+)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，D 正确；故答案为：B。
15．B。解析：A．GHCl 为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001
mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＞3，故A 错误；B．稀释GHCl 溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理
可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH 将升高，故B 正确；C．GHCl 为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl＝
GH+＋Cl－，故C 错误；D．根据电荷守恒可知，GHCl 溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H+)＋c(GH+)，故D 错误；综
上所述，叙述正确的是B 项，故答案为B。
16．A。解析：A．由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在0.1 mol·L－1
H3PO4
溶液中，离子浓度大小为：c(H3PO4)＞c(H2PO＞c(HPO)＞c(PO)，故A 正确；B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4
溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)，故B 错误；C．在0.1 mol·L－1
NaHCO3
溶液中，根据物料守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1，故C 错误；D．氨水和NH4Cl 溶液混
合，形成pH=9 的溶液，则c(OH－)＞c(H＋)，根据电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(NH)，则c(Cl－)＜c(NH)，
故D 错误；故选A。
17．B。解析：0.1 mol·L－1H2A 溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－
c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 mol·L－1，A 项正确；若NaOH 用去10 mL，反应得到NaHA 溶液，由于
HA－
H＋＋A2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL 的NaOH 溶液，B 项错误；当用去
NaOH 溶液体积10 mL 时，得到NaHA 溶液，溶液的pH＜7，存在质子守恒，其关系为c(A2－)＝c(H＋)－c(OH
－)，C 项正确；当用去NaOH 溶液体积20 mL 时，得到Na2A 溶液，根据物料守恒有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2
－)，D 项正确。
18．AD。解析：浓度均为0.10 mol·L－1的NaHCO3－Na2CO3的混合溶液中，CO 的水解程度大于HCO 的水解程
度，HCO 的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)，A 项正确；浓度均为
0.10 mol·L－1 的氨水－NH4Cl 混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O 的电离程度大于NH 的水解程度，溶液中
c(NH3·H2O)＜c(Cl－)，根据电荷守恒，溶液中c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知c(NH)＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)
＋c(OH－)，B 项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COOH－CH3COONa 混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH
的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，C 项错误；浓
度均为0.10 mol·L－1 的H2C2O4－NaHC2O4 混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
c(HC2O)＋2c(C2O)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)
＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D 项正确。
19．D。解析：HCl 是强酸，CH3COOH 是弱酸，浓度均为0.1 mol·L－1时，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A 正确；滴入
10 mL 氨水时，NH3·H2O 和CH3COOH 的物质的量相等，据物料守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋
c(CH3COOH)，B 正确；滴入20 mL 氨水时，恰好完全反应，所得溶液为等浓度的NH4Cl 和CH3COONH4的混合
溶液，据电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C 正确；滴
入20 mL 氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，结合电荷守恒关系c(NH)＋
c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NH)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，则
有c(NH)＞c(Cl－)，D 错误。
20．A。解析：酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF 的酸性比HCOOH 强，A 项错误；等浓度的
CH3COOH 和CH3COONa 混合溶液呈酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则离子浓度
关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B 项正确；FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，说明FeS 的
溶解度大于CuS，Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，C 项正确；根据物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1，D
项正确。
