考点一：酸碱中和滴定的原理与操作
1．原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准HCl 溶液滴定待
测的NaOH 溶液，待测的NaOH 溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。
2．实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
(2)滴定前准备
滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。
(5)数据处理
第48 讲 酸碱中和滴定及拓展应用
01 了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
02 掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。
03 掌握滴定法在定量测定中的应用。
重点·夯基易错
按上述操作重复2 ～
3 次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质
的量浓度的平均值。
3．关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当的指示剂，准确判断滴定终点。
熟记：常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂
变色范围和pH
石蕊
甲基橙
酚酞
4.滴定曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例
5．误差分析
分析依据：cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大⇒cB偏大；若VA偏小⇒cB偏小。
1．将液面在0 mL 处的25 mL 的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )
2．滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )
3．滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗( )
4．酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3 mL( )
5．滴定终点就是酸碱恰好中和的点。( )
6．滴定管盛标准液时，其液面一定要调在“0”刻度。( )
7．酸碱中和滴定实验要重复进行2～3 次，求算标准溶液体积的平均值。( )
8．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氨水时应选择酚酞作指示剂。( )
9．用标准浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液时，滴定时，部分酸液滴在锥形瓶外，所测结果偏高。(
)
10．酸碱中和滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差。( )
【答案】 1.× 2.× 3.× 4.× 5．× 6．× 7．√ 8．× 9．√ 10．×
1．巧抓“四点”，突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
实例分析：向CH3COOH 溶液中逐滴加入NaOH 溶液，溶液pH 与加入NaOH 溶液的关系如图所示：
(注：a 点为反应一半点，b 点呈中性，c 点恰好完全反应，d 点NaOH 过量一倍)
分析：
a 点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
b 点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
c 点，溶质为CH3COONa
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
d 点，溶质为CH3COONa、NaOH
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
2．图解量器的读数方法
(1)平视读数(如图1)：用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面
最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的
上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
(3)仰视读数(如图3)：读数时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量筒不
同，仰视滴定管读数偏大。
方法·规律总结
1．室温条件下，将0.1 mol·L－1 的NaOH 溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1HB 溶液中，所得溶液pH 随
NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( )
A．Ka(HB)的数量级为10－4
B．该中和滴定可采用酚酞作为指示剂
C．V1＝10
D．b 点时，NaOH 与HB 恰好完全反应
【答案】 B
【解析】 根据电离方程式，电离出的c(H＋)＝c(B－)，即Ka(HB)＝＝ mol·
L－1≈1.1×10－3 mol·L－1，Ka(HB)的数量级为10－3，A 错误；V1时混合溶液恰好为中性，由于NaB 为强碱
弱酸盐，故此时酸有剩余，V1<10，C 错误；c 点时，NaOH 与HB 恰好完全反应，D 错误。
2．一元酸HX 和HY 都是20 mL，分别用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是
( )
A．用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定HX 时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B．HX 可能是HCl，HY 可能是CH3COOH
C．HX 和HY 的物质的量浓度可能都为1 mol·L－1
D．a 点和b 点对应溶液的导电性相同
【答案】 A
【解析】 NaOH 溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH 消耗量
会减小，测定结果偏低，故A 正确；0.1 mol·L－1 NaOH 与20 mL 酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00
mL，所以酸的浓度都是0.1 mol·L－1，根据图像纵坐标可知，HX 为弱酸，HY 为强酸，故B、C 错误；a 点
对应溶质是NaX 和HX，HX 为弱电解质；b 点对应溶质是NaY 和HY，HY 是强电解质，虽然各物质的浓
度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D 错误。
点拨·能力培养
1．（2024·北京·高考真题）下列实验的对应操作中，不合理的是
眼睛注视锥形瓶中溶
液
A．用
标准溶液滴定
溶液
B．稀释浓硫酸
C．从提纯后的
溶液获得
晶体
D．配制一定物质的量浓度的
溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．用HCl 标准溶液滴定NaOH 溶液时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，以便观察溶液颜色的变化从
而判断滴定终点，A 项合理；
B．浓硫酸的密度比水的密度大，浓硫酸溶于水放热，故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入盛
水的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，B 项合理；
C．NaCl 的溶解度随温度升高变化不明显，从NaCl 溶液中获得NaCl 晶体采用蒸发结晶的方法，C 项合理；
D．配制一定物质的量浓度的溶液时，玻璃棒引流低端应该在容量瓶刻度线以下；定容阶段，当液面在刻
度线以下约1cm 时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水，D 项不合理；
答案选D。
2．（2024·湖南·高考真题）为达到下列实验目的，操作方法合理的是
实验目的
操作方法
A
从含有
的NaCl 固体中提取
用CCl4溶解、萃取、分液
B
提纯实验室制备的乙酸乙酯
依次用
溶液洗涤、水洗、分液、干
真题·明考向
燥
C
用
标准溶液滴定未知浓度的
溶
液
用甲基橙作指示剂进行滴定
D
从明矾过饱和溶液中快速析出晶体
用玻璃棒摩擦烧杯内壁
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．从含有I2的NaCl 固体中提取I2，用CCl4溶解、萃取、分液后，I2仍然溶在四氯化碳中，没有
提取出来，A 错误；
B．乙酸乙酯在氢氧化钠碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯不能用氢氧化钠溶液洗涤，B 错
误；
C．用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH 溶液，反应到达终点时生成CH3COONa，是碱性，而甲
基橙变色范围pH 值较小，故不能用甲基橙作指示剂进行滴定，否则误差较大，应用酚酞作指示剂，C 错
误；
D．从明矾过饱和溶液中快速析出晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁，在烧杯内壁产生微小的玻璃微晶来
充当晶核，D 正确；
本题选D。
3．（2024·甘肃·高考真题）下列实验操作对应的装置不正确的是
A
B
C
D
灼烧海带制海带
灰
准确量取
稀盐
酸
配制一定浓度的
溶
液
使用电石和饱和食盐水制备
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．灼烧海带制海带灰应在坩埚中进行，并用玻璃棒搅拌，给坩埚加热时不需要使用石棉网或陶
土网，A 项错误；
B．稀盐酸呈酸性，可用酸式滴定管量取15.00mL 稀盐酸，B 项正确；
C．配制一定浓度的NaCl 溶液时，需要将在烧杯中溶解得到的NaCl 溶液通过玻璃棒引流转移到选定规格
的容量瓶中，C 项正确；
D．电石的主要成分CaC2与水发生反应CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑制取C2H2，该制气反应属于固体与
液体常温制气反应，分液漏斗中盛放饱和食盐水，具支锥形瓶中盛放电石，D 项正确；
答案选A。
4．（2024·山东·高考真题）下列图示实验中，操作规范的是
A．调控滴定速度
B．用
试纸测定溶液
C．加热试管中的液体
D．向试管中滴加溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．调控酸式滴定管的滴加速度，左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞，手心空握，所
以A 选项的操作符合规范；
B．用pH 试纸测定溶液pH 不能将pH 试纸伸入溶液中，B 操作不规范；
C．加热试管中的液体，试管中液体体积不能超过试管体积的三分之一，C 操作不规范；
D．向试管中滴加液体，胶头滴管应该在试管上方竖直悬空，D 操作不规范；
故选A。
考点二：沉淀滴定和氧化还原滴定
两大拓展滴定法
1.沉淀滴定法
(1)定义:
沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法,生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应
用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。
重点·夯基易错
(2)原理:
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂
反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。
(3)实例。
如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以CrO4
2-为指示剂,这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶的缘故。
2.氧化还原滴定法
(1)原理:
以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原
性或氧化性、但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:
常用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C 等。
(3)实例。
①用酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。
原理:2MnO4
-+6H++5H2C2O4
10CO2↑+2Mn2++8H2O。
指示剂及终点判断:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后,
溶液刚好由无色变浅红色,且半分钟内不变色,说明到达滴定终点。
②用Na2S2O3溶液滴定碘液。
原理:2Na2S2O3+I2
Na2S4O6+2NaI。
指示剂及终点判断:用淀粉作为指示剂,当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色刚好退去,且半分钟内不
恢复原色,说明到达滴定终点。
1．为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL
溶液。②取25.00 mL 溶液于锥形瓶中，用0.020 0 mol·L－1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后
消耗KMnO4溶液V mL。
(1)滴定过程中发生反应的离子方程式是______________________________________；测得该样品中NaNO2
的质量分数为____________。
(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
【答案】 (1)5NO＋2MnO＋6H＋===5NO＋2Mn2＋＋3H2O % (2)偏小
【解析】 (1)根据得失电子守恒，
点拨·能力培养
5NaNO2 ～ 2KMnO4
5 mol 2 mol
0.010 0×10－3V×4×5 0.020 0×10－3V×4
该样品中NaNO2的质量分数为×100%＝%。
(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则KMnO4的用量偏少，测定结果偏小。
2．工厂化验员检验含有KBrO3、KBr 及惰性物质的某样品。化验员称取了该固体样品1.000 g,加水溶解后
配成100 mL 溶液X。
Ⅰ.移取25.00 mL 溶液X,加入稀硫酸,然后用Na2SO3将BrO3
-还原为Br-;
Ⅱ.除去过量的SO3
2-后调至中性;
Ⅲ.加入K2CrO4作为指示剂,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定Br-至终点,消耗AgNO3标准溶液11.25
mL;
Ⅳ.再移取25.00 mL 溶液X,酸化后加热,再用碱液调至中性,测定剩余Br-,消耗上述AgNO3标准溶液3.75
mL。
已知:①25 ℃时,Ag2CrO4(砖红色)的Ksp=1.12×10-12 mol3·L-3,AgBr(浅黄色)的Ksp=5.0×10-15 mol2·L-2;
②Ⅳ中酸化时发生反应:BrO3
-+5Br-+6H+
3Br2+3H2O。
请回答:
(1)步骤Ⅰ中,反应的离子方程式为 。
(2)步骤Ⅲ中,滴定终点的现象为 。
(3)步骤Ⅳ中,加热的目的是 。
(4)计算试样中KBrO3的质量分数。(写出计算过程,结果保留三位有效数字)
【答案】(1)3SO3
2-+BrO3
-
Br-+3SO4
2-
(2)当滴入最后一滴AgNO3溶液时,产生砖红色沉淀,且半分钟内不溶解
(3)除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发)
(4)第一次所取25.00 mL 溶液中:n 总=n(AgBr)=0.100 0 mol·L-1×11.25×10-3 L=1.125×10-3 mol,所以n(BrO3
-)
+n(Br-)=n 总=1.125×10-3 mol
第二次所取25.00 mL 溶液,加酸反应后:n(Br-)余=0.100 0 mol·L-1× 3.75×10-3 L=3.75×10-4 mol
由步骤Ⅳ可知:BrO3
-~5Br-,所以n(BrO3
-)=1
6
×[n 总-n(Br-)余]=1
6
×(1.125×10-3 mol-3.75×10-4 mol)=1.25×10-4 mol
由1.000 g 样品配成100 mL 溶液,且每次实验取的是25.00 mL
所以,w(KBrO3)=1.25×10
- 4mol×4×167 g·mol
-1
1.000 g
×100%=8.35%。
【解析】(1)步骤Ⅰ中,“加入稀硫酸,然后用Na2SO3将BrO3
-还原为Br-”,SO3
2-是还原剂,其氧化产物是SO4
2-,Br
O3
-是氧化剂,其还原产物是Br-,根据化合价升降守恒和元素守恒配平,其反应的离子方程式为3SO3
2-+BrO3
-
Br-+3SO4
2-。
(2)步骤Ⅲ中,待测溶液中的Br-与标准溶液反应:Ag++Br-
AgBr↓,生成浅黄色沉淀,当Br-耗尽,再多一滴
AgNO3标准溶液即发生2Ag++CrO4
2-
Ag2CrO4↓,产生砖红色沉淀,即表示到达滴定终点。滴定终点的现象
为当滴入最后一滴AgNO3溶液时,产生砖红色沉淀,且半分钟内不溶解。
(3)步骤Ⅳ中,酸化时KBrO3与KBr 反应:BrO3
-+5Br-+6H+
3Br2+3H2O,再测定剩余的Br-,而溶液中溶解的Br2
会干扰Br-的测定,通过加热让Br2挥发而除去。所以加热的目的是除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发)。
(4)根据离子方程式Ag++Br-
AgBr↓,25.00mL 溶液X 中KBrO3和KBr 中的溴元素总物质的量:n 总
=n(AgNO3)=0.1000mol·L-1×11.25×10-3L=1.125×10-3mol,即n(BrO3
-)+n(Br-)=n 总=1.125×10-3mol。由步骤Ⅳ可知,
第二次取25.00mL 样品溶液,加酸反应完全后,剩余Br-的物质的量:n(Br-)余=0.1000mol·L-1×3.75×10-3L=3.75×10-
4mol。由反应方程式BrO3
-+5Br-+6H+
3Br2+3H2O 可知,其中BrO3
-与参加反应的Br-的物质的量之比为1∶5,
所以25.00mL 溶液X 中含BrO3
-的物质的量:n(BrO3
-)=1
6
×[n 总-n(Br-)余]=1
6
×(1.125×10-3mol-3.75×10-
4mol)=1.25×10-4mol。由1.000g 样品配成100mL 溶液,且每次实验取的是25.00mL,所以试样中KBrO3的质量
分数:w(KBrO3)=1.25×10
- 4mol×4×167 g·mol
-1
1.000 g
×100%=8.35%。
1．（2024·山东·高考真题）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持
真题·明考向
装置略)。
实验过程如下：
①加样，将
样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G 内预装
略小于
的
碱性标准溶液，吸收管F 内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F 内滴入适量
碱性标准溶液，发生反应：
，使溶液显浅蓝色。
②燃烧：按一定流速通入
，一段时间后，加热并使样品燃烧。
③滴定：当F 内溶液浅蓝色消退时(发生反应：
)，立即用
碱性标准溶液滴
定至浅蓝色复现。随
不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换，直至终点。
回答下列问题：
(1)取
的碱性溶液和一定量的
固体，配制
碱性标准溶液，下列仪
器必须用到的是_______(填标号)。
A．玻璃棒
B．
锥形瓶
C．
容量瓶
D．胶头滴管
(2)装置B 和C 的作用是充分干燥
，B 中的试剂为 。装置F 中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度
小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是 。
(3)该滴定实验达终点的现象是 ；滴定消耗
碱性标准溶液
，样品中硫的质量分数是
(用代数式表示)。
(4)若装置D 中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进
的生成，粉尘在该过程中的作用是 ；
若装置E 冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是 ；若滴定过程中，有少量
不经
直
接将
氧化成
，测定结果会 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1)AD
(2) 浓硫酸 防止倒吸
(3) 当加入最后半滴
碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s 内不变色
(4) 催化剂 通入F 的气体温度过高，导致部分
升华，从而消耗更多的
碱性标准溶液
不变
【分析】由题中信息可知，利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中，将氧气经干燥、净
化后通入管式炉中将钢铁中硫氧化为
，然后将生成的
导入碘液中吸收，通过消耗
碱性标准溶
液的体积来测定钢铁中硫的含量。
【解析】（1）取
的碱性溶液和一定量的
固体，配制
碱性标准
溶液（稀释了50 倍后
的浓度为0.0020000
），需要用碱式滴定管或移液管量取
的碱性溶液，需要用一定精确度的天平称量一定质量的
固体，需要在烧杯
中溶解
固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用
容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，
因此，下列仪器必须用到的是AD。
（2）装置B 和C 的作用是充分干燥
，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B 中的试剂为浓
硫酸。装置F 中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子
的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的
出气口堵塞上，从而防止倒吸。
（3）该滴定实验是利用过量的1 滴或半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达终点的现象是
当加入最后半滴
碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s 内不变色；由S 元素守恒及
、
可得关系式3S~3
~3
~
，若滴定
消耗
碱性标准溶液
，则
，
，样品中硫的质量分数是
。
（4）若装置D 中瓷舟未加盖，燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化
的氧化反应从
而促进
的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E 冷却气体不充分，则通入F 的气体
温度过高，可能导致部分
升华，这样就要消耗更多
碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若
滴定过程中，有少量
不经
直接将
氧化成
，从电子转移守恒的角度分析，
得到
被还
原为
，仍能得到关系式3S~3
~
，测定结果会不变。
2．（2024·全国·高考真题）
(俗称过氧化脲)是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化
氢制取，反应方程式如下：
(一)过氧化脲的合成
烧杯中分别加入
、
蒸馏水和
尿素，搅拌溶解。
下反应
，冷却结晶、过滤、干燥，得白色针状晶体
。
(二)过氧化脲性质检测
I．过氧化脲溶液用稀
酸化后，滴加
溶液，紫红色消失。
Ⅱ．过氧化脲溶液用稀
酸化后，加入
溶液和四氯化碳，振荡，静置。
(三)产品纯度测定
溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成
溶液。
滴定分析：量取
过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一定量稀
，用准确浓度的
溶液滴
定至微红色，记录滴定体积，计算纯度。
回答下列问题：
(1)过滤中使用到的玻璃仪器有 (写出两种即可)。
(2)过氧化脲的产率为 。
(3)性质检测Ⅱ中的现象为 。性质检测I 和Ⅱ分别说明过氧化脲具有的性质是 。
(4)下图为“溶液配制”的部分过程，操作a 应重复3 次，目的是 ，定容后还需要的操作为 。
(5)“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是_____(填标号)。
A．
溶液置于酸式滴定管中
B．用量筒量取
过氧化脲溶液
C．滴定近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁
D．锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度
(6)以下操作导致氧化脲纯度测定结果偏低的是_____(填标号)。
A．容量瓶中液面超过刻度线
B．滴定管水洗后未用
溶液润洗
C．摇动锥形瓶时
溶液滴到锥形瓶外
D．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
【答案】(1)烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答
(2)50%
(3) 液体分层，上层为无色，下层为紫红色 还原性、氧化性
(4) 避免溶质损失 盖好瓶塞，反复上下颠倒、摇匀
(5)BD
(6)A
【解析】（1）过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答。
（2）实验中加入尿素的质量为12.0g，物质的量为0.2mol，过氧化氢的质量为
，物质的量约为0.245mol，过氧化氢过量，产率应按照尿素的质量计算，
理论上可得到过氧化脲0.2mol，质量为0.2mol×94g/mol=18.8g，实验中实际得到过氧化脲9.4g，故过氧化
脲的产率为
。
（3）在过氧化脲的性质检测中，检测Ⅰ用稀硫酸酸化，加入高锰酸钾溶液，紫红色消失，说明过氧化脲
被酸性高锰酸钾氧化，体现了过氧化脲的还原性；检测Ⅱ用稀硫酸酸化，加入KI 溶液和四氯化碳溶液，
过氧化脲会将KI 氧化为I2单质，体现了过氧化脲的氧化性，生成的I2在四氯化碳中溶解度大，会溶于四氯
化碳溶液，且四氯化碳密度大于水，振荡，静置后出现的现象为：液体分层，上层为无色，下层为紫红色。
（4）操作a 为洗涤烧杯和玻璃棒，并将洗涤液转移到容量瓶中，目的是避免溶质损失；定容后应盖好瓶塞，
反复上下颠倒、摇匀。
（5）A．KMnO4溶液是强氧化性溶液，应置于酸式滴定管中，A 项正确；
B．量筒的精确度不能达到0.01mL，量取25.00mL 的溶液应选用滴定管，B 项错误；
C．滴定过程中，待测液有可能会溅到锥形瓶内壁，滴定近终点时，为了使结果更精确，可用洗瓶冲洗锥
形瓶内壁，C 项正确；
D．锥形瓶内溶液变色后，应等待30s，观察溶液不再恢复原来的颜色后，才能记录滴定管液面刻度，D 项
错误；
故选BD。
（6）A．在配制过氧化脲溶液时，容量瓶中页面超过刻度线，会使溶液体积偏大，配制溶液的浓度偏低，
会使滴定过程中消耗的KMnO4溶液体积偏低，导致测定结果偏低，A 项符合题意；
B．滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗，会导致KMnO4溶液浓度偏低，会使滴定过程中消耗的KMnO4溶
液体积偏高，导致测定结果偏高，B 项不符合题意；
C．摇动锥形瓶时KMnO4溶液滴到锥形瓶外，会使滴定过程中消耗的KMnO4溶液体积偏高，导致测定结
果偏高，C 项不符合题意；
D．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，会使滴定过程中消耗的KMnO4溶液体积偏高，导致测
定结果偏高，D 项不符合题意；
故选A。
考点三：滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________。
【答案】 当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后半滴标
准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用__________作指示剂，达到滴定
终点的现象是__________________________________________________________________。
【答案】 淀粉溶液 当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_____(填
“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________________________。
【答案】 否 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN 溶液作
指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为_______，
达到滴定终点的现象是__________________________________________________________。
【答案】 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后半滴标准液后，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色
(5)用标准KI 溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用__________作指示剂，滴定终点现象是___________。
【答案】 KSCN 溶液 当滴入最后半滴标准KI 溶液后，溶液的血红色褪去，且半分钟内不恢复血红色
重点·夯基易错
点拨·能力培养
演练·提能力
1．（2024·甘肃·高考真题）下列措施能降低化学反应速率的是
A．催化氧化氨制备硝酸时加入铂
B．中和滴定时，边滴边摇锥形瓶
C．锌粉和盐酸反应时加水稀释
D．石墨合成金刚石时增大压强
【答案】C
【解析】A．催化剂可以改变化学反应速率，一般来说，催化剂可以用来加快化学反应速率，故催化氧化
氨制备硝酸时加入铂可以加快化学反应速率，A 项不符合题意；
B．中和滴定时，边滴边摇锥形瓶，可以让反应物快速接触，可以加快化学反应速率，B 项不符合题意；
C．锌粉和盐酸反应时加水稀释会降低盐酸的浓度，会降低化学反应速率，C 项符合题意；
D．石墨合成金刚石，该反应中没有气体参与，增大压强不会改变化学反应速率，D 项不符合题意；
故选C。
2．（2024·浙江·高考真题）下列实验装置使用不正确的是
A．图①装置用于二氧化锰和浓盐酸反应制氯气
B．图②装置用于标准酸溶液滴定未知碱溶液
C．图③装置用于测定中和反应的反应热
D．图④装置用于制备乙酸乙酯
【答案】A
【解析】A．图①装置没有加热装置，不适用于二氧化锰和浓盐酸反应制氯气，A 错误；
B．利用酸式滴定管中装有的标准酸溶液滴定未知碱溶液，装置和操作正确，B 正确；
C．图③装置用于测定中和反应的反应热，温度计测温度、玻璃搅拌器起搅拌作用，装置密封、隔热保温
效果好，C 正确；
D．图④装置用于制备乙酸乙酯，导管末端不伸入液面下，利用饱和碳酸钠收集乙酸乙酯，D 正确；
故选A。
3．（2023·山东·高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】由题中信息可知，量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，发生醇解反应
，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解
，加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准
溶液
；在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解，用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液
；两次实验消耗标准
溶液的差值为
，由反应原理可知，该差值产生的原因是因为醇解产物
不消耗
，
则R 守恒可知，n(ROH)=n(
)=
，因此，
样品中羟基质量分数=
， A 正确，故选A。
4．（2023·山东·高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。对于上述实验，下列做法正确的是
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
【答案】C
【解析】A．进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180 度后再倒置一次，故A 错误；
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，故B 错误；
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C 正确；
D．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，不能一上一下拿持滴定管，会造成
误差，故D 错误；
答案为C。
5．（2024·山东济南·模拟预测）莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液测定Cl-(或Br-)浓度的方
法。现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOCl 的纯度，实验步骤如下：
步骤1：配制AgNO3溶液。
步骤2：标定AgNO3溶液。准确称取0.585g 干燥的NaCl 固体于烧杯中，用蒸馏水溶解后，转移至100mL
容量瓶中，并洗涤再转移、定容、摇匀。取3 份所配NaCl 溶液，每份25.00mL，分别置于锥形瓶中，加
25mL 水、适量K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至终点[
(砖红色)]。
实验测得三次滴定消耗AgNO3溶液体积的平均值为25.00mL。
步骤3：测定亚硝酰氯样品中NOCl 的纯度。取mgNOCl 样品，溶于蒸馏水(与水发生反应生成一种氯化物
和两种氮的氧化物，其中一种呈红棕色)，配成250mL 溶液，准确量取25.00mL 溶液于锥形瓶中；加入适
量K2CrO4溶液作指示剂，用上述AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3标准溶液的体积为VmL。
对于上述实验，下列说法正确的是
A．配制好的AgNO3溶液贮存于带玻璃塞的棕色广口瓶中
B．可用移液管移取25.00mLNaCl 溶液于锥形瓶中，使用时应用手握住移液管的中部
C．滴定管使用前应“检漏”，向管内注入少量水，观察滴定管口及旋塞是否有水渗出，若不渗水即可
使用
D．NOCl 与水反应的离子方程式为2NOCl+H2O=2H++2Cl-+NO↑+NO2↑
【答案】D
【解析】A．由于AgNO3见光易分解，则配制好的AgNO3溶液贮存于带玻璃塞的棕色细口瓶中，溶液不贮
存在广口瓶中，A 错误；
B．可用移液管移取25.00mLNaCl 溶液于锥形瓶中，使用时用右手的拇指和中指捏住移液管的上端，将管
的下口插入欲吸取的溶液中，插入深度一般为10~20mm，而不能用手握住移液管的中部，B 错误；
C．滴定管使用前应“检漏”，向管内注入少量水，观察滴定管口及旋塞是否有水渗出，若不渗水，需迅
速旋转活塞180°再观察，不渗水才可使用，C 错误；
D．NOCl 与水反应的化学方程式为：2NOCl+H2O=2HCl+NO↑+NO2↑，则其离子方程式为2NOCl+H2O=2H+
+2Cl-+NO↑+NO2↑，D 正确；
故答案为：D。
6．现用中和滴定来测定某NaOH 溶液的浓度。
(1)滴定：用________式滴定管盛装c mol·L－1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL 滴定管中前后液面
的位置。把用去的标准盐酸的体积填入表格中，此次滴定结束后的读数为________mL，滴定管中剩余液体
的体积为__________，可用________作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图________(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球
使尖嘴部分充满碱液。
(3)有关数据记录如下：
滴定序号
待测液体积/mL
所消耗盐酸标准液的体积/mL
滴定前
滴定后
消耗的体积
1
V
0.50
25.80
25.30
2
V
－
3
V
6.00
31.35
25.35
根据所给数据，写出计算NaOH 溶液的物质的量浓度的表达式：______________(不必化简)。
【答案】 (1)酸 24.90 大于25.10 mL 酚酞或甲基橙 (2)丙
(3)
4．(1)用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，可选用甲基橙或酚酞作指示剂。
(2)用0.100 mol·L－1 NaOH 溶液滴定未知浓度的醋酸，可选用酚酞作指示剂，滴定终点时颜色变化为溶液
由无色变浅红色。
(3)用0.100 mol·L－1盐酸滴定Na2CO3溶液，若选用酚酞作指示剂，溶液由红色变至近无色，此时Na2CO3转
化为NaHCO3。
8．以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例，分析实验误差：
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结
束前气泡消失
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变
红
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消
失
滴定过程中振荡时有液滴溅出
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
【答案】 偏高 偏高 偏低 无影响 偏低 偏低 偏高 偏低 无影响 偏低 偏高
9．称取0.500 g CuCl 成品置于过量FeCl3(aq)中，待固体完全溶解后，用0.200 0 mol·L－1的Ce(SO4)2标准液
滴定至终点，消耗Ce(SO4)2标准液24.60 mL。相关反应如下：Fe3＋＋CuCl===Fe2＋＋Cu2＋＋Cl－；Ce4＋＋Fe2
＋===Fe3＋＋Ce3＋。则CuCl 的质量分数是________(保留四位有效数字)，若滴定操作耗时过长可能会使测定
的CuCl 质量分数________(填“偏大”或“偏小”)。
【答案】 97.91% 偏小
【解析】 根据Fe3＋＋CuCl===Fe2＋＋Cu2＋＋Cl－、Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋可知Ce4＋～CuCl，所以
n(CuCl)＝n(Ce4 ＋)＝n[Ce(SO4)2]＝0.200 0 mol·L －1×24.60×10 －3L＝4.92×10 －3mol，m(CuCl)＝n×M＝
4.92×10－3 mol×99.5 g·mol－1＝0.489 54 g，产品中氯化亚铜的质量分数为×100%≈97.91%，若滴定操作耗
时过长，CuCl 可能被氧气氧化，使测定的CuCl 质量分数偏小。
10．烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。
将V L 气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO，加水稀释至100.00 mL。量取20.00
mL 该溶液，加入V1 mL c1 mol·L－1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴
定剩余的Fe2＋，终点时消耗V2 mL。
回答下列问题：
(1)滴定过程中发生下列反应：
3Fe2＋＋NO＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O
Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为__________ mg·m－3。
(2)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】 (1)×104 (2)偏高
【解析】 (1)根据关系式：Cr2O～6Fe2＋，求得K2Cr2O7标准溶液消耗n(Fe2＋)＝6c2V2×10－3 mol；则NO 消
耗n(Fe2＋)＝(c1V1－6c2V2)×10－3 mol，根据关系式3Fe2＋～NO 得n(NO)＝(c1V1－6c2V2)×10－3 mol，n(NOx)
＝n(NO2)＝n(NO)＝(c1V1－6c2V2)×10－3 mol，V L 气样中含m(NO2)＝(c1V1－6c2V2)×46× mg，所以气样中
NO2的含量为 mg·m－3＝×104 mg·m－3。
11．（2022·江苏·高考真题）实验室以二氧化铈(
)废渣为原料制备
含量少的
，其部分实
验过程如下：
(1)“酸浸”时
与
反应生成
并放出
，该反应的离子方程式为 。
(2)pH 约为7 的
溶液与
溶液反应可生成
沉淀，该沉淀中
含量与加料方式有关。
得到含
量较少的
的加料方式为 (填序号)。
A．将
溶液滴加到
溶液中 B．将
溶液滴加到
溶液中
(3)通过中和、萃取、反萃取、沉淀等过程，可制备
含量少的
。已知
能被有机萃取剂(简
称HA)萃取，其萃取原理可表示为
(水层)+3HA(有机层)
(有机层)+
(水层)
①加氨水“中和”去除过量盐酸，使溶液接近中性。去除过量盐酸的目的是 。
②反萃取的目的是将有机层
转移到水层。使
尽可能多地发生上述转移，应选择的实验条件或采取
的实验操作有 (填两项)。
③与“反萃取”得到的水溶液比较，过滤
溶液的滤液中，物质的量减小的离子有 (填化
学式)。
(4)实验中需要测定溶液中
的含量。已知水溶液中
可用准确浓度的
溶液滴定。以
苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为
。请
补充完整实验方案：①准确量取
溶液[
约为
]，加氧化剂将
完全氧化并
去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到
容量瓶中后定容；②按规定操作分别将
和待测
溶液装入如图所示的滴定管中：③ 。
【答案】(1)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O
(2)B
(3) 有利于提高Ce3+的萃取率 适当提高硝酸的浓度；充分振荡分液漏斗；用适量萃取剂分多次反
萃取
、H+
(4)从滴定管中准确放出25.00 mL
溶液于锥形瓶中，加入几滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸，向锥形瓶中
滴加
溶液，边滴加边振荡锥形瓶至溶液颜色恰好由紫红色变为亮黄色，且
30s 内颜色不变，记录滴加
溶液的体积；重复以上操作2~3 次
【分析】首先用稀盐酸和过氧化氢溶液酸浸二氧化铈废渣，得到三价铈，加入氨水调节pH 后用萃取剂萃
取其中的三价铈，增大三价铈浓度，之后加入稀硝酸反萃取其中的三价铈，再加入氨水和碳酸氢铵制备产
物。
【解析】（1）根据信息反应物为
与
，产物为
和
，根据电荷守恒和元素守恒可知其离子
方程式为：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O；
（2）反应过程中保持
少量即可得到含
量较少的
，故选B；
（3）去除过量盐酸，减小氢离子浓度，使
(水层)+3HA(有机层)
(有机层)+
(水层)的化
学平衡右移，利于提高Ce3+的萃取率，故答案为：有利于提高Ce3+的萃取率；
根据平衡移动原理可知，应选择的实验条件是：适当提高硝酸的浓度；充分振荡分液漏斗；用适量萃取剂
分多次反萃取；
③“反萃取”得到的水溶液中含有浓度较大的
、H+，氨水和
溶液均显碱性，可以和
、
H+反应，生成
沉淀的同时也发生中和反应，因此过滤后溶液中
、H+的物质的量均减小，故
答案为：
、H+；
（4）从滴定管中准确放出25.00 mL
溶液于锥形瓶中，加入几滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸，向锥形瓶
中滴加
溶液，边滴加边振荡锥形瓶至溶液颜色恰好由紫红色变为亮黄色，
且30s 内颜色不变，记录滴加
溶液的体积；重复以上操作2~3 次。
12．（2024·辽宁·模拟预测）氯化铁是一种净水剂和化工产品。某小组设计实验制备
并测定产品纯度。
实验(一)制备
。
某小组设计如下装置制备氯化铁。已知：
易升华，遇水蒸气易发生水解反应。
(1)装置B 中试剂是 (填名称)。
(2)写出装置A 中发生反应的离子方程式： 。
(3)尾气处理宜选择 (填序号)。
(4)写出装置D 中发生反应的化学方程式： 。
(5)实验完毕后，取少量装置D 中固体溶于水，滴加
溶液，产生蓝色沉淀，有同学认为装置D
中氯气与铁反应生成了
，请你评价(指出正误并分析理由)： 。
实验(二)测定
样品的纯度。
已知：
(无色，很稳定)，
易溶于水且完全电离。
(6)实验步骤如下：
步骤1：准确称取
样品配成
溶液，准确量取
配制好的溶液于锥形瓶中；
步骤2：向锥形瓶中加入适量
溶液(恰好与铁离子完全反应)，用力振荡，再加入
溶液(过量)使
完全沉淀；
步骤3：向其中加入硝基苯，用力振荡，使沉淀表面被有机物覆盖；
步骤4：加入3 滴
溶液，用
溶液滴定过量的
至终点，消耗
溶液的体积为
。已知：常温下，
，
。
①加入
的目的是 。滴定终点时溶液颜色变为 。
②测得样品中
的质量分数为 (用含
、c、m 的代数式表示)。
③下列操作会使所测结果偏低的是 (填字母)。
A．滴定前仰视读数，滴定终点俯视读数 B．锥形瓶没有干燥
C．滴定管没有用
溶液润洗 D．省略了步骤3
【答案】(1)饱和食盐水
(2)
(3)Ⅰ、Ⅲ
(4)
(5)不正确，加入水后
和
反应生成
(6) 屏蔽
，避免
干扰实验(答案合理即可) 红色
CD
【分析】A 中二氧化锰和浓盐酸加热反应制取氯气，B 装置用饱和食盐水除去Cl2中混有的HCl 气体，C 装
置用浓硫酸除去Cl2中混有的水蒸气，D 装置Cl2与Fe 反应制取FeCl3，生成的FeCl3受热升华，在E 装置中
遇冷凝结，E 装置的作用是收集FeCl3，由于未反应的Cl2有毒，故用F 装置处理尾气，据此分析。
【解析】（1）由上述分析可知，装置B 中试剂是饱和食盐水；
（2）A 中发生反应为浓盐酸与二氧化锰加热生成氯气，离子方程式：
；
（3）多余的氯气用碱性物质吸收，同时要考虑右侧的水蒸气不能进入E 中，故在题给的选项中，I 和III 符
合题意；答案为I、III；
（4）装置D 中发生反应的化学方程式：
；
（5）该同学的说法不正确，因为如果Fe 有剩余的话，加入水后
和
反应也能生成
；
（6）①根据提示信息，加入氟化钠的目的是屏蔽Fe3+，防止其浓度过大与SCN-结合，影响终点的判断；
溶液为指示剂，滴定终点时SCN-与Fe3+反应使溶液变为红色；
②依题意，n(Cl-)+n(SCN-)=n(Ag+)，氯化铁的质量分数表达式为ω(FeCl3)=
=
；
A
③．滴定前仰视读数，滴定终点俯视读数，导致读出的
溶液体积偏小，测得的结果偏高，故A
不选；
B．锥形瓶没有干燥，不影响实验结果，故B 不选；
C．滴定管没有用
溶液润洗，导致消耗的
溶液体积偏大，结果偏低，故C 选；
D．省略了步骤3，部分氯化银会转化为硫氰化银，消耗滴定液的体积偏大，结果偏低，故D 选；
答案为CD。
