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第53 天 押分子结构
表格解释型——键角、极性、溶解性的“因-果”判断
（2025·贵州·高考真题）下列实验操作及现象得出的结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下，浓硫酸中加入Al 片无明显气泡生成，稀硫酸中加入
Al 片产生大量气泡
氧化性：稀
浓
B
向溴的四氯化碳溶液中通入
，溶液不褪色；向溴的四氯
化碳溶液中通入
，溶液褪色
键能：
C
常温下，分别向等体积等pH 的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中
加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸
酸性：苯甲酸>对硝基苯甲
酸
D
向
溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，
析出深蓝色晶体
分子的极性：
例1
（2025·浙江·高考真题）可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是
选项
结构
性质
A
正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基
两者的水溶性相当
B
金属钨晶体中金属键强
金属钨熔点高
C
聚乳酸的结构是
聚乳酸可降解
D
油酸甘油酯分子中有碳碳双键
油酸甘油酯易被氧化变质
（2025·湖南·高考真题）下列有关物质性质的解释错误的是
性质
解释
A
酸性：
是推电子基团
B
熔点：
的体积大于
C
熔点：
比
的金属性弱
D
沸点：
分子间存在氢键
例2
例3
（2025·湖北·高考真题）下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
石蜡油的流动性比水的差
石蜡油的分子间作用力比水的小
B
溶于水显碱性
可结合水中的质子
C
可以氧化
中O 显正电性
D
石墨作为润滑剂
石墨层间靠范德华力维系
（2025·广东·高考真题）由结构不能推测出对应性质的是
选项
结构
性质
A
的VSEPR 模型为平面三角形
具有氧化性
B
钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同
钾和钠的焰色不同
C
乙烯和乙炔分子均含有
键
两者均可发生加聚反应
D
石墨层中未参与杂化的p 轨道中的电子，可在整个碳原子平面
中运动
石墨具有类似金属的导
电性
“分子性质解释”是高考化学中体现“宏观辨识与微观探析”核心素养的重要题型，命题趋势从“单
例4
例5
一性质归因”转向“多因素综合辨析”。试题常以“下列解释正确的是/错误的是”或“因果关系是否成
立”为设问形式，重点考查学生能否用微观结构（化学键、分子间作用力、氢键、杂化方式、配位键、晶
体类型、分子极性等）准确解释宏观性质（熔沸点、溶解度、酸性、稳定性、导电性、颜色、焰色反应
等）。近年高考试题特别强调对常见错误归因的辨析，如将水的热稳定性归因于氢键、将沸点高低归因于
键能、将酸性强弱仅归因于电负性而忽略诱导效应等。预计2026 年将继续以“结构决定性质”为主线，强
化对微观本质的理解与因果逻辑的严谨性考查。
常见的考查方向有：
氢键对性质的影响：氢键是分子间作用力的一种特殊形式，主要影响熔沸点、溶解度等物理性质，
不影响化学稳定性。分子内氢键降低分子间作用力，导致熔沸点降低；分子间氢键增强分子间作
用力，导致熔沸点升高。常见考点：水的沸点高于硫化氢（分子间氢键）；邻羟基苯甲醛沸点低
于对羟基苯甲醛（前者分子内氢键，后者分子间氢键）。
分子间作用力（范德华力）与性质：德华力随相对分子质量增大、分子极性增强而增大，影响熔
沸点、溶解度等物理性质。常见考点：SiX₄（X＝F、Cl、Br、I）沸点依次升高（相对分子质量增
大，范德华力增大）；石蜡油流动性差（分子间作用力大）。
键能与化学稳定性：化学稳定性由分子内共价键键能决定，键能越大，分子越稳定。常见易错点：
水的热稳定性强于硫化氢，是因为H-O 键能大于H-S 键能，而非氢键；HF 热稳定性强，是因为H-
F 键能大，而非氢键。
晶体类型与熔沸点：离子晶体、共价晶体、分子晶体、金属晶体的熔沸点差异显著。离子晶体熔
点取决于晶格能（离子电荷越高、半径越小，熔点越高）；共价晶体熔点取决于共价键键能；分
子晶体熔点取决于分子间作用力。常见考点：AlF₃ 为离子晶体、AlCl₃ 为分子晶体，前者熔点更高；
SiO₂ 为共价晶体、干冰为分子晶体，前者熔点更高。
分子极性（相似相溶原理）：非极性分子易溶于非极性溶剂，极性分子易溶于极性溶剂。常见考
点：臭氧（极性分子）在四氯化碳（非极性）中溶解度高于水（极性）；碘（非极性）易溶于四
氯化碳（非极性）；氨（极性）极易溶于水（极性）。
配位键与溶解性：金属离子与配体形成稳定配离子，可改变溶解性。常见考点：Cu(OH)₂ 溶于氨水
（生成[Cu(NH₃)₄]²⁺）；Mg(OH)₂ 不溶于氨水（Mg²⁺不能与NH₃ 形成稳定配离子）；AgCl 溶于氨水
（生成[Ag(NH₃)₂]⁺）。
杂化方式与分子空间结构：中心原子的杂化方式决定分子的空间构型，进而影响键角、极性等性
质。常见考点：NH₃（sp³ 杂化，三角锥形）与NO₃⁻（sp² 杂化，平面三角形）键角差异；H₂O 与
H₂S 键角差异（孤电子对排斥作用，但两者杂化方式相同）。
电负性与酸性强弱：电负性越大的原子，其吸电子诱导效应越强，使羧基中O-H 键极性增大，更
易电离出H⁺，酸性增强。常见考点：CCl₃COOH 酸性强于CH₃COOH（Cl 吸电子，CH₃ 推电子）；
CF₃COOH 酸性强于CCl₃COOH（F 电负性大于Cl）。
焰色反应与电子跃迁：焰色反应的本质是金属原子的电子从激发态跃迁回基态时释放特定波长的
光，不同金属原子结构不同，电子跃迁能量不同，焰色不同。常见考点：钾和钠焰色不同（原子
结构不同，电子跃迁能量变化不同）。
冠醚与超分子识别：冠醚的空腔结构与碱金属离子半径匹配时，可通过分子间作用力形成超分子，
实现离子识别。常见考点：15-冠-5 能识别Na⁺而不能识别K⁺（空腔直径与离子直径匹配问题）。
共价晶体的硬度与导电性：共价晶体的硬度与共价键键能正相关；石墨导电是因为层内存在离域
大π 键，电子可在层内自由移动，金刚石不导电是因为所有价电子均参与形成共价键。常见考点：
金刚石硬度大于晶体硅（C-C 键能大于Si-Si 键能）；石墨导电、金刚石不导电。
有机化合物性质的结构解释：碳碳双键可发生加聚反应、易被氧化；聚乳酸含
酯基可水解降解；油酸甘油酯含碳碳双键易氧化变质；天然橡胶为聚异戊二烯，含双键可发生加
成反应。
1．电离能的应用
①判断元素金属性的强弱
电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱。
②判断元素的化合价
如果某元素的In+1≫In，则该元素的常见化合价为＋n 价，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的常
见化合价为＋1 价。
2．电负性的应用
3．共价键的极性对物质性质的影响
①共价键的极性由成键两原子的电负性(吸引电子能力)差异决定，电负性差值越大，键的极性越大。
②共价键的极性还与周围化学环境有关(诱导效应)，连有推电子基团的极性减弱，连有吸电子基团的极
性增强。
4．大π 键
（1）条件：参与原子共面或共线，有未杂化的p 轨道(s 轨道和杂化轨道不能参与，氢原子不参与)。
（2）表示：Π n
m，其中n 代表成键的原子数(或参与的p 轨道数)，m 代表形成大π 键的电子数，原则
m≤2n。
（3）判断：①题给信息认定；②空间结构原子共面(或直线)；③有未杂化p 轨道(主要是sp2、sp 杂化
的原子，非sp3杂化的原子)。
（4）大π 键的性质
①导电性：在大π 键形成的高聚物中，电子能在大π 键中移动，在电场作用下形成电流，成为导电聚
合物。如聚乙炔和石墨的导电。
②稳定性：形成大π 键后，结构稳定，能量趋于降低。
③平均键：形成大π 键后，键长介于单键和双键之间，趋于平均化。如苯环为正六边形。
5．分子的性质
（1）分子结构与分子极性的关系
（2）溶解性
①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质
分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。
②随着溶质分子中憎水基个数的增加，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水能以任意比例互溶，
而戊醇在水中的溶解度明显减小。
6．氢键及其对物质性质的影响
氢键不是化学键，氢键的作用力要大于范德华力。
氢键对物理性质的影响：
（1）分子间氢键使物质沸点升高，如沸点：NH 3> PH 3。
（2）分子间氢键使物质易溶于水,如NH 3、C2 H 5OH等易溶于水。
（3）解释一些特殊现象,如水结冰体积膨胀。
1．（2026·陕西西安·模拟预测）化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是
选项
宏观现象
微观解释
A
邻羟基苯甲醛与对羟基苯甲醛沸
点不同
对羟基苯甲醛可形成分子内氢键，沸点更低一些
B
灼烧铜或铜的化合物火焰呈绿色
Cu 原子电子跃迁时会吸收或释放特定波长的光
C
炭黑是非晶体
碳原子在三维空间无序排列，X 射线衍射实验检验看不
到分立的斑点
D
氯化钠晶体熔点低于氧化镁晶体
离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子
晶体熔点越低
2．（2025·吉林延边·模拟预测）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是
选项
实例
解释
A
POCl3和
的空间结构都是四
面体形
POCl3和
中P 原子轨道的杂化类型均为sp3
B
、
、
的键角依次
减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之
间的斥力
C
SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的沸点
依次升高
SiX4均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华
力增大
D
邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯
酚
前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子
间作用力大于前者
3．（2026·湖北宜昌·二模）物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构解释没有相关性的是
性质差异
结构解释
A
熔沸点：AlF3大于AlCl3
AlF3离子键百分数大于AlCl3
B
密度：低压法聚乙烯大于高压法聚乙烯
低压法聚乙烯支链少，高分子链更长
C
酸性：HI 大于HCl
H-I 键能小于H-Cl 键能
D
稳定性：H2O 大于H2S
H2O 分子间形成氢键
4．（2026·湖南衡阳·模拟预测）下列有关物质结构或性质的解释错误的是
选项
结构或性质
解释
A
的键能大于
的键能
氟原子半径小，氟原子之间的排斥力较大
B
石墨能导电
未参与杂化的2p 电子可在整个石墨层中运动
C
中的键角大于
硫原子的杂化类型不同
D
“杯酚”能“识别”
，而用于分离
和
“杯酚”空腔大小适配
5．（2026·河北张家口·一模）宏观辨识与微观探析是化学核心素养之一、下列事实与解释不相符的是
选项
事实
解释
A
冠醚用于识别碱金属
离子
冠醚的空穴与碱金属离子半径大小适配时形成超分子
B
碘单质颜色比溴单质
深
碘原子半径更大，激发外层电子所需能量更小，对波长更长、能
量更低的光的吸收率更高
C
蛋白质是两性分子
形成蛋白质的多肽链两端存在氨基和羧基，侧链中也往往存在酸
性或碱性基团
D
氨水能溶解
极性强于
6．（2026·湖南长沙·模拟预测）下列关于物质结构或性质的解释错误的是
选项
物质结构或性质
解释
A
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离子
B
沸点：
电离能：
C
阿司匹林与聚甲基丙烯酸连接起来，得到缓
释阿司匹林
将生物活性基团嫁接到高分子的基体上制
造缓释药物
D
稳定存在于自然界中
分子中存在氮氮三键，断开该共价键需
要较多的能量
7．（2026·广西梧州·模拟预测）下列有关结构与性质或应用之间的因果关系正确的是
选项
结构
性质或应用
A
分子中有碳碳双键
用溴水检验
中有碳碳双键
B
HF 分子间存在氢键
HF 具有较强的热稳定性
C
的原子结构稳定
用
替代
填充探空气球更安全
D
的水解产物不稳
定
浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色
8．（2026·湖南衡阳·模拟预测）“宏观辨识与微观探析”是化学学科核心素养之一，下列微观探析的原因
不能用来解释宏观事实的是
选项
宏观事实
微观探析
A
水是一种很稳定的化合物
水分子间存在氢键
B
在水中的溶解度大于
是极性分子，
是非极性分子
C
石墨具有类似金属的导电
性
石墨层中未参与杂化的p 轨道中的电子，可在整个碳原子平面
中运动
D
钾和钠的焰色不同
钾和钠原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同
9．（2025·辽宁·模拟预测）组成和结构决定性质和变化，关于下列事实的解释中错误的是
选项
事实
解释
A
原子光谱是不连续的线状谱线
原子的能级是量子化的
B
相同温度下，
(
)
(
)
形成分子内氢键：
C
P 能形成
和
，N 只能形成
P 原子的
轨道参与了杂化，而N 原子不
能
D
熔点：
远高于
和
属于不同的晶体类型
10．（2026·广东中山·一模）下列陈述I 与陈述II 均正确，且两者间具有因果关系的是
选项
陈述I
陈述II
A
在
中的溶解度高于在水中的溶解度
为非极性分子
B
溶液中滴加KSCN 溶液不显色
与
结合能力：
C
离子液体熔点比较低，难挥发
离子液体可用作原电池的电解质
D
石膏可用于制作豆腐的凝固剂
石膏可调节水泥的硬化速率
11．（2026·陕西西安·一模）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不
符的是
选项
实例
解释
A
常温下，金刚石硬度远大于晶体硅
C—C 键能大于Si—Si 键能，共价晶体的硬度与键能
正相关
B
熔点：AlF3>AlCl3
晶体类型不同
C
15-冠-5 能识别Na+而不能识别K+
15-冠-5 空腔直径与Na+匹配，而与K+不匹配
D
SiO2的熔点高于干冰
SiO2的分子间作用力高于干冰的分子间作用力
12．（2026·青海西宁·一模）下列性质解释错误的是
选项
性质
解释
A
不溶于氨水，
溶
于氨水
能与
形成配离子，
不能与
形成
配离子
B
的沸点大于
的沸点
键能：
C
酸性：
中，Cl 的吸电子效应较强，使羧基中
键极性增大，稳定性减弱，更易断裂，因
此，酸性更强
D
碘易溶于四氯化碳
和
都是非极性分子
13．（2026·天津河西·一模）结构决定性质，下列事实的解释错误的是
选项
物质的结构或性质
解释
A
键角：
中心原子(N、O)杂化方式不同
B
沸点：
对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，
邻羟基苯甲醛无分子间氢键
C
酸性：
甲基是推电子基团，甲基使乙酸中
的羧基中的羟基极性减小
D
导电性：石墨>金刚石
石墨为层状结构，同层大
键电子可
在整个平面内运动
14．（2026·陕西宝鸡·二模）下列对物质的性质解释错误的是
选项
性质
解释
A
可用于和
反应制备
有酸性
B
酸性强于CCl3COOH
F 电负性大于Cl
C
臭氧在四氯化碳中的溶解度高于水中的溶解度
臭氧的极性微弱
D
熔点低于
中
的引入改变了晶体
类型
