文档文本内容
第03 讲 分子结构与性质、化学键（专项训练）
目 录
模拟·基础演练
考向01 考查化学键
考向02 考查共价键的类别及判断
考向03 考查键参数及其应用
考向04 考查微粒空间结构的判断
考向05 考查杂化轨道类型的判断
考向06 考查键角大小比较
考向07 考查键的极性和分子极性的应用
考向08 考查分子性质的综合应用
考向09 考查配位键及配合物性质
考向10 考查超分子的结构、性质及其应用
重难·创新演练
真题·实战演练
模拟·基础演练
考向01 考查化学键
1.【反应机理与化学键】（2026·陕西西安·一模）以
和HCl 为原料制备高纯度次氯酸的机理如图，V
为钒元素，其最高化合价为＋5 价，
、
为氨基酸，下列说法正确的是
A．该机理中C 物质是催化剂
B．反应过程中，钒的成键数目没有发生改变
C．A 到B 的过程中有极性键、非极性键的断裂
D．制备机理的总反应的离子方程式为
2.【反应机理与化学键】（2026·云南·模拟预测）我国科学家研发的铁-吡啶配合物催化剂，可模拟生物酶
实现甲烷向甲醇的温和转化，催化循环机理如图所示，下列说法正确的是
A．该过程中仅有极性共价键的断裂和形成
B．涉及的含碳物质中碳原子的杂化方式均相同
C．该循环机理中铁元素的化合价不变
D．该循环机理中使用物质
可提高单位体积内活化分子百分数
①
考向02 考查共价键的类别及判断
3.（2026·浙江杭州·模拟预测）
是无色晶体，易溶于水、乙醇、乙醚。下列说法不正确的是：
A．
在水中会缓慢分解生成
和
B．
中
的杂化方式是
杂化
C．
可以发生聚合生成三聚氰胺
D．
中
键和
键个数比为
4.【新型肥料与共价键】（2026·辽宁朝阳·一模）化合物
是一种新型缓释型基肥，有望提高
马铃薯、果树、烟叶等作物的产量。已知M、W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，M 的
简单氢化物的空间结构为正四面体形，W 基态原子的价层电子排布式为
，Z 基态原子的电子总数是
最外层电子数的3 倍，X、Y 均为金属元素。下列说法正确的是
A．原子半径：
B．化合物
中
键和
键的数目之比为
C．化合物
中只存在共价键和配位键
D．化合物
中Z 和M 原子的杂化方式均为
考向03 考查键参数及其应用
5.（2026·江西·模拟预测）下列说法错误的是
A．键能：
B．沸点：
C．键长：
D．键角：
6.（2026·安徽安庆·三模）下列说法错误的是
A．
的键长比C-O 短，
的键能比C-O 的大
B．键长与键角决定了分子的空间结构
C．H-Cl 的键能比H-Br 的大，HCl 的热稳定性比HBr 的强
D．
的键能比C-C 的大，碳碳双键的化学性质比碳碳单键稳定
考向04 考查微粒空间结构的判断
7.【工业生产与微粒空间结构】（2026·黑龙江吉林·模拟预测）在生产中，人们用浓氨水来检验氯气管道
是否泄漏，涉及反应
。下列说法正确的是
A．
分子的VSEPR 模型为三角锥形
B．
分子中
键与
键的数目之比为1 1∶
C．
和
分子中
键的类型分别为
键和
键
D．分子中孤电子对的数目：
8.（2026·甘肃金昌·三模）甲烷与氯气在光照条件下，可发生反应
。下列说
法正确的是
A．反应物各分子的
键均为p-p
键
B．C-Cl 键长小于H-C 键长
C．
分子的VSEPR 模型与其空间结构相同
D．HCl 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
考向05 考查杂化方式的判断
9.【配合物与杂化方式】（2026·河南新乡·三模）一种铬的配合物能增强胰岛素活性，促进葡萄糖的摄取
与利用，其结构如图所示。
下列关于该物质的说法错误的是
A．Cr 的化合价为+6
B．分子中C 原子和N 原子的杂化方式相同
C．配体个数和配位数不相同
D．既有极性共价键又有非极性共价键
10.【配合物与杂化方式】（2026·吉林通化·模拟预测）
与双水杨醛缩乙二胺形成的配合物结构如图所
示，该配合物具有可逆载氧能力，能模拟金属蛋白的载氧作用，在催化氧化反应中应用广泛。下列有关该
配合物的说法错误的是
A．
、
原子提供孤电子对
B．碳原子的杂化方式为
和
C．
的配位数为6
D．基态
的价电子排布式为
考向06 考查键角大小比较
11.（2026·山东·模拟预测）已知
为极性分子，其中心原子为
原子，在催化剂作用下可分解为
和
；
为平面形分子，易双聚。下列关于含氮化合物的说法错误的是
A．
中
键比
键更易断裂
B．氧化性：
C．
的空间构型为
形
D．
分子键角大于
12.（2026·天津·模拟预测）下列比较结果，错误的是
A．热稳定性：H2O>H2S
B．沸点：邻羟基苯甲醛>对羟基苯甲醛
C．键角：BF3>NCl3
D．分子的极性O3>O2
考向07 考查键的极性和分子极性的应用
13.【反应机理与键的极性和分子极性】（2026·浙江金华·模拟预测）有机物A 在一定条件下与HBr 反应的
机理如下：
下列说法正确的是
A．碳氧键的极性：A>B
B．离子的稳定性：C>D
C．A 与浓硫酸反应可生成
D．化合物E 的一氯代物有4 种
14.（2026·河北雄安·模拟预测）下列分子属于无机非极性分子的是
A．
B．
C．
D．CO
考向08 考查分子性质的综合应用
15.（2026·河南濮阳·三模）对下列事实的解释错误的是
选
项
事实
解释
A
BF3与NH3形成加合物
[H3N→BF3]
BF3中的B 有空轨道接受NH3中N 的孤电子对
B
键角：
中心原子均采取sp3杂化，孤电子对有较大的斥力
C
熔点：氯化钾>干冰
氯化钾是离子晶体，干冰是分子晶体；离子键比分
子间作用力强
D
键的极性：H-F>H-Cl
F 的原子半径比Cl 的小
16.（2026·江西·模拟预测）对于下列事实的解释错误的是
选项
性质或用途
解释
A
乙醇的沸点高于二甲醚
乙醇分子间能形成氢键，而二甲醚不能
B
冰的密度小于干冰
的摩尔质量比
小
C
分子极性：
分子空间构型均为三角锥形，P 与Cl 的电负性差值大于N 与Cl
D
熔点：
和
均为离子晶体，键能
大于
考向09 考查配位键及配合物性质
17.【催化剂与配合物】（2026·河南安阳·三模）研究发现，含钌(
)催化剂
在氨氧化电催
化中表现出优异的性能，其结构如图所示：
关于配合物
，下列叙述错误的是
A．已知
与
为相邻元素，则
位于第五周期
族
Ⅷ
B．其中钌的配位数是
C．其中氮原子的杂化类型相同
D．微粒间存在的作用力有配位键、
键以及氢键等
18.【农业、科技与配合物】（2026·山西运城·模拟预测）氮、溴、锌等元素及其化合物在现代农业、科技
和国防建设中有着许多独特的用途。卟啉锌超分子结构如图所示。下列说法中不正确的是
A．卟啉锌超分子中的碳原子采取的杂化方式为
、
B．卟啉锌超分子中Zn 为+4 价，除氢外均满足最外层8 电子稳定结构
C．卟啉锌发生氧化反应可生成
、
、
等气体
D．卟啉锌超分子中氮原子均共平面，则所有氮原子均采用
杂化
考向10 考查超分子的结构、性质及其应用
19.【药物载体与超分子】（2026·吉林长春·模拟预测）低聚物瓜环
在药物载体方面应用广
泛，合成方法如图1。瓜环
结构卷曲成空腔，不同空腔尺寸可识别且
装进
不同分子形成超分子，如
“
”
瓜环
可以识别
。瓜环
及
的结构如图2，
中环上的原子共面。
下列说法错误的是
A．合成瓜环
的反应为缩聚反应
B．可用质谱法测定瓜环
的聚合度
C．
中1 号N 的碱性强于2 号N
D．瓜环
与
通过分子间氢键和范德华力形成超分子
20.【模拟生物与超分子】（2026·湖北十堰·模拟预测）人工模拟生物离子通道一直是超分子化学的研究热
点。我国科学家利用光响应轮烷分子，设计了一种可精准调控
跨膜转运的人工通道：该分子中，偶氮
苯基团可在光照下发生顺-反异构，驱动18-冠-6 与24-冠-8 协同完成
的结合与释放。下列说法错误的是
A．轮烷属于机械互锁超分子，分子内的冠醚环与链状结构无法脱离，具有稳定的拓扑结构
B．偶氮苯单元的顺反异构化是可逆过程，可实现
转运的开关控制
C．冠醚分子中的氧原子电负性大，使冠醚环带有部分负电荷，有利于结合带正电的
D．该系统的转运效率仅与冠醚和
的结合能力有关，与光照条件无关
重难·创新演练1.（2026·黑龙江大庆·模拟预测）下列说法正确的是
A．
电子式：
B．丙氨酸的手性异构体：
C．
分子的VSEPR 模型：
D．金刚砂的分子式：
2.【工业生产与分子空间构型】（2026·甘肃·模拟预测）工业上用氨气和二氧化碳在一定条件下制备尿
素，反应方程式为
，下列说法错误的是
A．固态
、
均为分子晶体
B．
和
的VSEPR 模型均为四面体形
C．
与
互为同分异构体
D．
和
分子中碳原子的杂化方式相同
3.（2026·辽宁朝阳·三模）已知反应：
，下列说法正确的是
A．试管壁上的S 可用酒精清洗
B．
中心原子杂化类型为：sp3
C．SO2的空间结构为：直线形
D．H2O 分子中的σ 键类型为：s-pσ 键
4.（2026·湖南长沙·二模）物质的结构决定其性质。下列实例与解释相符的是
选
项
实例
解释
A
、
、
键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电
子对之间的斥力
B
18-冠-6 的部分氢原子被氟原子取代后，与
形成
的超分子稳定性减弱
氟原子为吸电子原子，使氧原子电子云密度减
小，结合能力降低
C
熔点：
氢键键能：
D
活泼性：
碳碳双键键能小于碳碳单键键能，更易断裂
5.（2026·四川成都·模拟预测）下列有关分子结构与性质说法正确的是
A．
和
的VSEPR 模型相同
B．
的酸性弱于
C．HF 的沸点高于HCl
D．Si—Cl 键离子键成分大于Al—Cl 键
6.【配合物与杂化方式】（2026·山西忻州·模拟预测）阳离子簇
(铁元素为+3 价)
和无机多酸大阴离子
可形成多孔晶体PPICs。已知阳离子簇的结构如图所示(H 原子已省略)。
下列说法错误的是
A．y 与z 之和等于9
B．
位于配位原子构成的八面体中心
C．阳离子簇中
的杂化方式为
D．阳离子簇和
间存在离子键
7.【配合物与分子空间构型、杂化方式】（2026·河北保定·三模）某
的配合物在芳香酮的转移氢化中表
现出良好的对映选择性，结构简式如图。下列说法错误的是
A．该物质中
的配位数为6
B．
的空间结构为正四面体形
C．该物质中
的杂化方式为
、
D．基态原子的未成对电子数：
8.（2026·浙江绍兴·二模）在特定溶剂中三聚氰胺和环三酮可以通过氢键相互连接，自发地形成六聚体，
结构如图，下列说法不正确的是
A．
可由3 分子
发生加成反应制得
B．溶剂极性越大越有利于该六聚体的形成
C．该六聚体属于超分子，形成过程体现了超分子自组装的特征
D．环三酮上的取代基
为甲基时相比于
为
时该六聚体中的氢键作用力更强
9.（2026·湖北襄阳·模拟预测）
、三乙撑二胺和对苯二甲酸根离子可形成晶体
，在晶体
每个空腔
中装入一个顺式偶氮苯分子后形成晶体
。一定条件下随着偶氮苯(
)顺反结构
的变化，晶体骨架发生畸变，晶体在
和
两种结构之间相互转化，可以吸收和释放
，因此被称为
会呼吸
的晶体。已知：
．
“
”
ⅰ
。
．
ⅱ
，晶胞密度小，晶
体内部的空隙大。下列说法错误的是
A．晶体
中
和对苯二甲酸根离子之比为
B．能让
会呼吸
的晶体吸收
“
”
的条件是可见光照射
C．偶氮苯存在顺反结构的原因是分子中两个氮原子间存在
键
D．晶体
与偶氮苯通过分子间作用力形成超分子
或
10.（2026·陕西西安·模拟预测）下列宏观现象或性质与微观解释不符的是
选项
宏观现象
微观解释
A
碱性强于
为推电子基团，导致前者N 原子电子云
密度更大，结合质子的能力更强
B
聚乙炔、聚苯用作导电高分子材料
聚乙炔、聚苯等高分子的共轭大π 键体系为电
荷传递提供了通路
C
离子液体难挥发
离子液体体积大，形成的范德华力强，熔沸点
高
D
丙三醇的液体呈现粘稠特性
丙三醇分子中有三个羟基，分子间形成氢键网
络
11.（2026·吉林长春·模拟预测）如图所示的铼配合物离子能电催化还原
。短周期主族元素W、X、
Y、Z 的原子序数依次增大。标准状况下，
和
是等密度的无色气体，Z 原子的核外电子空间运动状
态为9 种。下列说法错误的是
A．电负性：
B．图中六元环状结构中存在大
键为
C．Z 元素以原子的形态与
配位
D．
的配位数为6
12.（2026·山东烟台·模拟预测）一种离子液体结构如图所示，下列关于该物质的说法正确的是
A．不能发生水解反应
B．存在离子键、极性键和非极性键
C．阳离子中所有原子均处于同一平面
D．属于共价化合物且熔沸点较低
13.（2026·河南南阳·模拟预测）物质的结构决定性质。下列性质差异与结构因素匹配正确的是
性质差异
结构因素
A
沸点：正丁烷(
)高于异丁烷(
)
分子间氢
键
B
熔点：
(399℃，易升华)低于
(714℃)
离子键强
弱
C
酸性：
强于
羟基极性
D
溶解性：
易溶于水，
难溶于水
范德华力
14.（2026·河北邯郸·一模）
能与
发生反应，当
少量时，发生反应
；当
过量时，发生反应
。下列叙述正确的是
已知：常温下，
，
为阿伏加德罗常数的值。
A．键能：
B．
和
都是非极性分子
C．键角：
D．
溶液中含
数目为
15.（2026·山东菏泽·模拟预测）锰的化合物具有重要的应用价值。回答下列问题：
（1）在元素周期表中，Mn 位于第___________周期___________族，基态锰原子M 能层的电子排布式为
___________。
（2）HMn(CO)5是一种简单羰基配位化合物，在催化反应中有重要应用，结构如图。
HMn(CO)
①
5中的非金属元素第一电离能最大的是___________(填元素符号)，分子中σ 键与π 键数目之比
为___________。
HMn(CO)
②
5中每个碳原子的价层电子对数为___________，与CO 互为等电子体的一种阴离子的化学式为
___________。
CH
③
3Mn(CO)5可看作HMn(CO)5中的氢原子被甲基取代的产物，但CH3Mn(CO)5沸点更高，原因是
___________。
（3）阿拉班达石是一种属于立方晶系的硫锰矿，其晶胞如图。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可表
示晶胞中各原子的位置，称为原子分数坐标，如a 点原子的分数坐标为
，b 点原子的分数坐标为
。已知a、b 原子的距离为d cm，晶体的密度为
，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体的摩
尔质量为___________
(用含d、
、NA的代数式表示)。该晶胞中，由Mn2+形成的正八面体空隙的
数目为___________。
真题·实战演练
1.（2026·河北卷）
的利用技术受到全球的广泛关注。在一定条件下使用催化剂将
转变为
的反
应机理如下：
下列说法错误的是
A．反应
中的产物
③
是
B．循环
包含
Ⅱ
C—N 键的形成与断裂
C．吗啉和
共同起催化作用
D．总反应为
2.（2026·河北卷）我国古代四大发明之一的黑火药是由硫磺粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，
爆炸时的反应为
。下列说法正确的是
A．基态S 原子价层电子的轨道表示式为
B．
的价层电子对互斥模型为
C．
分子中
键与
键的个数比为1 1∶
D．
分子的电子式为
3.（2026·陕晋青宁卷）羟胺(NH2OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是
A．1 mol NH2OH 含有3 mol σ 键
B．羟胺分子中所有原子共平面
C．羟胺溶液呈弱碱性的原因：
D．羟胺溶液与AgBr 反应生成N2的离子方程式：
4.（2026·黑吉辽蒙卷）一种制备火箭燃料肼（
）的反应如下，下列说法错误的是
A．
的VSEPR 模型：四面体形
B．
的共价键类型：非极性共价键
C．
中
的杂化方式：
杂化
D．
的电子式：
5.（2026·河北卷）下列对宏观事实的微观解释错误的是
选
项
宏观事实
微观解释
A
霓虹灯发光
电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨
道时，以光的形式释放能量
B
常温下，苯酚能与
溶液反
应，而乙醇不能
苯环使羟基中O-H 键极性变强
C
不溶于水，可溶于苯
水是极性分子，
与苯均为非极性分子
D
某汽车防冻液(主要成分为水和乙二
醇)的凝固点为-40℃
乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子
间的范德华力
6.（2026·山东卷）下列分子空间构型相同的一组是
A．CO2、CS2
B．BF3、NF3
C．HCN、HClO
D．SO3、PCl3
7.（2026·四川卷）某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶
囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。
下列说法错误的是
A．
的配位数为6
B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子
C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子
D．
替换
后，配体骨架的电子云分布不会发生改变
8.（2025·浙江卷）能代表化合物
的结构片段如图(氢原子未画出)，下列有关该化合物的
描述不正确的是
A．图中球
代表原子团
①
B．该化合物易溶于水
C．作还原剂时，该化合物释放
D．氮原子上没有孤电子对，晶体中不存在氢键
9.（2025·北京卷）为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
已知：
为黄色、
为红色、
为无色。
下列说法不正确的是
A．
中浓盐酸促进
①
平衡正向移动
B．由
到
，生成
①
②
并消耗
C．
、
对比，说明
②
③
：②>③
D．由
推断，若向
深黄色溶液中加入
①→④
①
、淀粉溶液，溶液也无明显变化
10.（2025·江苏卷）在溶有15-冠
(
)的有机溶剂中，苄氯(
)与
发生反应：
下列说法正确的是
A．苄氯是非极性分子
B．电负性：
C．离子半径：
D．X 中15-冠
与
间存在离子键
