北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
专题八 化学键 分子结构与性质
1.六氰合亚铁离子[Fe(CN) ]4-中不存在的化学键是( )
6
A.配位键 B.非极性键
C.σ键 D.π键
答案 B 中心离子Fe2+和配体CN-间通过配位键结合,配体CN-中的碳氮三键为极性键,
含有1个σ键和2个π键,故选B。
2.下列现象与化学键有关的是( )
A.干冰升华
B.H O的沸点远高于H S的沸点
2 2
C.H O在高温下难分解
2
D.F 、Cl 、Br 、I 的熔点依次升高
2 2 2 2
答案 C C项,由于H—O键的键能很大,在较高温度时也难断裂,所以水分子很稳
定;A、B、D三项均只与分子间作用力有关。
3.下列有关化学键知识的比较错误的是( )
A.键能:C—N<C N<
B.键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl
C.分子中的键角:H O>CO
2 2
D.相同元素原子间形成的共价键键能:σ键>π键
答案 C H O分子中键角是105°,CO 分子中键角是180°,C项错误。
2 2
4.氨硼烷(NH BH )的结构和乙烷相似,下列关于NH BH 的叙述正确的是( )
3 3 3 3
A.氨硼烷不溶于水
B.氨硼烷不易被氧化
C.分子中存在N—B共价键
D.氨硼烷为原子晶体,具有很高的熔点
答案 C A项,氨硼烷分子可与水分子形成氢键,故易溶于水,错误;B项,氨硼烷中的氮元
素为低价态,易被氧化,错误;C项,NH BH 的结构与乙烷相似,乙烷(CH CH )分子中存在C
3 3 3 3
—C键,则氨硼烷分子中应存在N—B键,正确;D项,氨硼烷和乙烷结构相似,应为分子晶
体,则熔点低,错误。
疑难突破 氨硼烷分子中,N原子有孤电子对,B原子有空轨道,故能形成配位键N B。
5.下列模型分别表示C H 、S 、SF 的结构,下列说法正确的是 ( )
2 2 8 6
A.32 g S 分子中含有0.125 mol σ键
8
B.SF 是由非极性键构成的分子
6
C.1 mol C H 分子中有3 mol σ键和2 mol π键
2 2
D.C H 分子中不含非极性键
2 2
32 g
答案 C 32 g S 分子中σ键为 ×8=1 mol,A错误;SF 中的S—F键
8 8×32 g·mol-1 6
为极性键,B错误;1个C H 分子中的2个C—H键为σ键, 键中有1个σ键和2个
2 2
π键,故1 mol乙炔中含有3 mol σ键和2 mol π键,C正确;C H 分子中所含的碳碳三键
2 2
是非极性键,D错误。北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
6.某物质的实验式为PtCl ·2NH ,其水溶液不导电,加入 AgNO 溶液不产生沉淀,以强
4 3 3
碱处理并没有NH 放出,则关于此化合物的说法正确的是( )
3
A.配合物中中心离子的电荷数和配位数均为6
B.该配合物可能是平面正方形结构
C.Cl-和NH 分子均与Pt4+配位
3
D.配合物中Cl-与Pt4+配位,而NH 分子不与Pt4+配位
3
答案 C PtCl ·2NH 中中心离子的电荷数为4,A项错误;加入AgNO 溶液无沉淀生成,
4 3 3
加入强碱无NH 放出,表明PtCl ·2NH 溶液中不存在Cl-、NH ,又因为Pt4+有空轨道,故
3 4 3 3
Pt4+是中心离子,NH 、Cl-是配体,C项正确,D项错误;因配位数是6,故配合物不可能是平
3
面正方形结构,B项错误。
7.实验室中可用KSCN或K [Fe(CN) ]来检验Fe3+,下列说法正确的是( )
4 6
A.铁元素位于元素周期表第四周期第ⅧB族,属于ds区
B.FeCl 与KSCN溶液混合,得到的配合物K [Fe(SCN) ]中提供空轨道的是Fe3+,配体是
3 2 5
SCN-,配位数是5
C.K [Fe(CN) ]中含有离子键、极性共价键和非极性共价键
4 6
1
D.K [Fe(CN) ]与Fe3+反应可得到一种蓝色沉淀,该沉淀物质晶胞的 结构如右图所示
4 6
8
(K+未画出),则一个晶胞中的K+个数为2
答案 B A项,Fe位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,属于d区元素,错误;C
项,K [Fe(CN) ]是离子化合物,阴、阳离子之间以离子键结合,阴离子[Fe(CN) ]4-中,配体
4 6 6
CN-中C、N原子之间以极性键结合,配体与中心离子Fe3+之间以配位键结合,属于极性键,
1 1 1 1 1
错误;D项,在题给晶胞的 结构中,含有Fe3+的个数为4× = ,Fe2+的个数为4× = ,CN-
8 8 2 8 2
1 1
的个数为12× =3,根据电荷守恒N(K+)+2N(Fe2+)+3N(Fe3+)=N(CN-),可得N(K+)= ,故在一
4 2
1
个晶胞中含有K+数目为8× =4,错误;故选B。
2
8.下列有关化学用语表示正确的是( )
A O2-代表的是一个具有8个质子、18个中子和10个电子的单核微粒
.18
8
B.三硝基甲苯的结构简式:
C.过氧化钠的电子式:Na+[· ··· ···] 2- Na+
O O
· · ·
·· ··
D.乙酸乙酯的结构简式:C H O
4 8 2北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
答案 C O2-代表的是一个具有8个质子、10个中子和10个电子的单核微粒,A项错
18
8
误;三硝基甲苯的结构简式为 ,B项错误;过氧化钠的电子式为Na+
[· ··· ···] 2-Na+,C项正确;乙酸乙酯的结构简式为CH
3
COOCH
2
CH
3
,D项错误。
O O
· · ·
·· ··
O2-
7
9.酸性溶液中过氧化氢能使Cr 转化成蓝色的过氧化铬(CrO ,分子结构为
2 5
),该反应可用来检验Cr 2O2-的存在,其反应的离子方程式为4H
2
O
2
+Cr
2O2-
+2H+
7 7
2CrO +5H O。N 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
5 2 A
A.过氧化铬中铬元素的化合价为+5
B.1 mol CrO 分子中含有σ键数为6N
5 A
C.CrO 分子中既有极性键又有非极性键
5
D.该反应中H O 表现了还原性
2 2
答案 C 根据分子结构可知CrO 中Cr为+6价,A项错误;1个CrO 分子中含有7个σ
5 5
键,则1 mol CrO 分子中含有σ键数为7N ,B项错误;根据分子结构可知,CrO 分子中含
5 A 5
有Cr—O极性共价键、O—O非极性共价键,C项正确;该反应中H O 的组成元素的化合
2 2
价没有发生变化,D项错误。
10.(双选)某种含铜的催化剂[Cu(OH)(NH )]+可用于汽车尾气脱氮,催化机理如图所示。
3
下列说法错误的是( )
A.每一步骤只存在铜和氮元素之间的电子转移
B.该催化循环中Cu的成键数目发生了变化
C.反应过程中存在非极性键的断裂和形成
D.总反应的化学方程式为4NH +2NO+2O 6H O+3N
3 2 2 2
答案 AD 由题图知①到②过程中的铜均为+2价,③到④过程中铜均为+1价,以上两个
过程中不存在铜和氮元素之间的电子转移,A项错误;由题图知,总反应的化学方程式为
4NH +4NO+O 6H O+4N ,D项错误。
3 2 2 2北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
11.(双选)以金属钌作催化剂可以从空气中捕获CO 直接转化为甲醇,其转化原理如图所
2
示。下列说法正确的是( )
A.该过程的总反应为CO +3H CH OH+H O
2 2 3 2
B.第4步反应中断开的化学键只有C—N键和H—H键
C.第2步反应产物为离子化合物
D.第1步反应可表示为 +CO
2
答案 AC 由题图可知加入的反应物为CO 、H ,最终产物为CH OH和H O,总反应为
2 2 3 2
CO +3H CH OH+H O,A项正确;第4步中有碳氧双键断裂,形成碳氧单键,B项错
2 2 3 2
误;第2步反应产物由阴阳离子构成,为离子化合物,C项正确;第1步中反应物
为高分子,故化学方程式应为 +nCO
2
,D项错误。
12.下表为C、Si形成的部分化学键的键能数据。下列说法错误的是( )
化学键 C—C C—H C—O C O Si—Si Si—H Si—O
键能/(kJ·mol-1) 347 413 358 803 226 318 452
A.键能:C—C>Si—Si,因此硬度:金刚石>晶体硅
B.键能C O>Si—O,因此熔点:CO >SiO
2 2
C.CH 的热稳定性大于SiH ,且二者燃烧的产物中SiO 更容易形成
4 4 2
D.CH 与SiH 分子中所含元素的电负性:C>H>Si
4 4
答案 B 金刚石、晶体硅均为共价晶体 , 键能越大 , 晶体的硬度越大 ,A项正确;CO 为分
2
子晶体,SiO 为共价晶体,共价晶体熔点高于分子晶体,B项错误;键能C—H>Si—H,故CH
2 4
的热稳定性大于SiH ,燃烧的产物中SiO 更容易形成,C项正确;CH 分子中,C显-4价,H
4 2 4
显+1价,电负性C>H,SiH 分子中,Si显+4价,H显-1价,电负性Si<H,故电负性:C>H>Si,D
4
项正确。
13.尿素[ ]是一种高效化肥,也是一种化工原料。反应CO (g)+2NH (g)
2 3
CO(NH ) (s)+H O(l)可用于尿素的制备。下列有关说法正确的是( )
2 2 2北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
A.CO 分子为极性分子
2
N
B.NH
3
分子的电子式:H·· ··H
··
H
C.H O分子的比例模型:
2
D.尿素分子中σ键和π键的数目之比为6∶1
··
答案 C A项,CO
2
分子是非极性分子,错误;B项,NH
3
分子的电子式是H··N ··H,错误;C
··
H
项,水分子的空间构型是“V形”,正确;D项,尿素分子中所含的σ键和π键的数目之比为
7∶1,错误。
14.有机化学试剂氨基氰( )常用于制备磺胺类药物,抗癌药等。下列有
关氨基氰说法正确的是 ( )
A.分子中所有原子共面
B.氨基氰的水溶性较差
C.σ键和π键数分别为4和2
D.碳为sp杂化,氨基氮为sp2杂化
答案 C A项,分子中含有N—C σ键,可旋转,分子中所有原子不一定共平面,错误。B
项,分子中含有—N—H键,可形成氢键,且为极性分子,可溶于水和乙醇,错误。C项,1个
氨基氰分子中有4个σ键,2个π键,正确。D项,碳氮三键是直线形结构,碳为sp杂化;根
据价层电子对互斥理论知氨基氮的价层电子对数为(5+3)/2=4,为sp3杂化,错误。
15.氨硼烷(NH ·BH )是一种颇具潜力的固体储氢材料,具有较高的稳定性和环境友好性。
3 3
下列关于氨硼烷的说法错误的是( )
A.氨硼烷结构与乙烷相似,固态时均为分子晶体
B.氨硼烷与水分子间可形成氢键,故易溶于水
C.分子中N原子的第一电离能小于B原子
D.分子中由N原子提供孤电子对与B原子形成配位键
答案 C A项,氨硼烷(NH ·BH )的结构式为 ,与乙烷类似,固态时是分
3 3
子晶体,正确;B项,氨硼烷中氢原子与氮原子以共价键结合,氮元素电负性较强,可以和水
分子间形成氢键,正确;C项,同一周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势,N、B元
素不相邻,N原子的第一电离能大于B原子的,错误;D项, 结合 A 项氨硼烷的结构式 , 可以
看出分子中由 N 原子提供孤电子对与 B 原子形成配位键 ,正确。
16.磷的氢化物有PH 、P H 等。PH I能和碱反应生成PH ,PH I+NaOH
3 2 4 4 3 4
NaI+PH ↑+H O。下列说法正确的是( )
3 2
A.PH 的沸点比H O的高
3 2
B.PH I中只含离子键
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C.P H 分子的结构式:
2 4
P
D.PH
3
分子的电子式:H·· ··H
··
H
答案 C A项,H O分子间存在氢键,所以其沸点比PH 的高,错误;B项,PH I与NH Cl相
2 3 4 4
似,存在共价键和离子键,错误;C项,P H 与N H 的结构相似,所以P H 的结构式为
2 4 2 4 2 4
H
··
P
,正确;D项,PH
3
的电子式为H··
··
··H,错误。
17.BCl 熔点为-107 ℃,沸点为12.5 ℃,在其分子中键与键之间的夹角为120°,它能水解。
3
下列叙述正确的是 ( )
A.氯化硼液态时能导电而固态时不导电
B.氯化硼中心原子采用sp杂化
C.氯化硼分子呈平面三角形,属于非极性分子
D.其分子空间结构类似NH
3
答案 C 氯化硼是共价化合物,液态时不导电;氯化硼分子中中心原子采用sp2杂化,键
与键之间的夹角为120°,则其空间结构为平面三角形,而NH 的空间结构为三角锥形;氯
3
化硼分子为由极性键形成的非极性分子,故选C。
18.在半导体生产或灭火剂的使用中,会向空气逸散气体,如NF 、CHClFCF 、C F ,它们
3 3 3 8
虽是微量的,有些却是强温室气体。下列有关推测正确的是( )
A.NF 属于非极性分子
3
B.CHClFCF 属于手性分子
3
C.C F 在CCl 中的溶解度比在水中大
3 8 4
D.由价层电子对互斥理论可确定NF 分子中N原子是sp2杂化,分子呈平面三角形
3
答案 B 由价层电子对互斥理论可知NF 分子中N原子是sp3杂化,分子呈三角锥
3
形,NF 的结构类似NH ,属于极性分子,A、D错误;CHClFCF 中存在1个手性碳原子,属
3 3 3
于手性分子,B正确;C F 为极性分子,CCl 为非极性分子,C F 在水中的溶解度比在CCl
3 8 4 3 8 4
中大,C错误。
19.第ⅤA族元素的原子R与A原子结合形成RA 气态分子,其立体结构呈三角锥形。
3
RCl 在气态和液态时,分子结构如图所示,下列关于RCl 分子的说法中不正确的是( )
5 5
A.每个原子都达到8电子稳定结构北京曲一线图书策划有限公司 2023版《5年高考3年模拟》A版
B.键角(Cl—R—Cl)有90°、120°、180°三种
C.RCl 受热后会分解生成分子的空间结构呈三角锥形的RCl
5 3
D.分子中5个R—Cl键的键能不都相同
答案 A R原子最外层有5个电子,形成5对共用电子对,所以RCl 中R为10电子结构,
5
A错误;由RCl 的分子结构可知键角有90°、120°、180°三种,B正确;RCl
5 5
RCl +Cl ↑,由价层电子对互斥理论可得RCl 分子呈三角锥形,C正确;由R—Cl有两类键
3 2 3
长可知键能不完全相同,D正确。
20.S Cl 是橙黄色液体。少量泄漏会产生窒息性气体,喷水雾可减慢其挥发,并产生酸性
2 2
悬浊液。其分子结构如图所示。下列关于S Cl 的说法错误的是( )
2 2
A.为非极性分子
B.分子中既含有极性键又含有非极性键
C.与S Br 结构相似,熔、沸点:S Br >S Cl
2 2 2 2 2 2
D.与水反应的化学方程式可能为2S Cl +2H O SO ↑+3S↓+4HCl
2 2 2 2
答案 A 根据S Cl 的分子结构可知,其属于极性分子,A错误。
2 2
21.关于OF 、Cl O和NF 的结构与性质,下列说法错误的是 ( )
2 2 3
A.OF 是极性分子
2
B.NF 的空间构型为三角锥形
3
C.OF 的键角大于Cl O
2 2
D.N、O原子的杂化方式相同
答案 C A项,OF 是V形结构,属于极性分子,正确; B项,NF 中N的价层电子对数为
2 3
4,有1对孤电子对,为sp3杂化,空间构型为三角锥形,正确;C项,OF 和Cl O都是V形结构,
2 2
原子的电负性:F>O>Cl,O—F键的成键电子对偏向F,排斥作用小,OF 键角更小,错误;D项,
2
NF 中N的价层电子对数为4,OF 、Cl O中O的价层电子对数也为4,都是sp3杂化,正确。
3 2 2
22.乙醛发生银镜反应的化学方程式为CH CHO+2Ag(NH ) OH
3 3 2
2Ag↓+CH COONH +3NH ↑+H O。下列说法正确的是( )
3 4 3 2
A.CH CHO分子中σ键与π键之比为6∶1
3
B.配离子[Ag(NH ) ]+中提供孤电子对形成配位键的是Ag+
3 2
N
C.NH
3
的电子式为H·· ··H
··
H
D.CH COONH 中碳原子的轨道杂化方式均为sp3杂化
3 4
答案 A A项,乙醛中甲基上的C形成4个σ键,醛基中的C形成2个σ键和1个π键,
正确;B项,配离子
[Ag(N H )
]+中NH
3
提供孤电子对形成配位键,Ag+提供空轨道,错误;
3 2
