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大单元六 水溶液中的离子平衡
专题一 水溶液中的“三大平衡”
【真题再现●明考向】
1.(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si 等的氧化物)用过量
的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。
已知：Ka(HSO)＝1.2×10-2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。下
列说法正确的是( )
A.较浓H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
B.NaHSO3溶液中：2HSO⥫⥬SO＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10-6
C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H＋)
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c 提铜(Na＋)＝c 沉镍(Na＋)
【答案】B
【解析】由Ka(HSO)＝1.2×10-2 知，较浓硫酸溶液中存在：H2SO4===H ＋＋
HSO、HSO⥫⥬H＋＋SO，故较浓硫酸溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋
c(HSO)＋2c(SO)，A 错误；2HSO ⥫⥬SO＋H2SO3 的平衡常数K＝＝＝＝＝
5.0×10-6，B 正确；(NH4)2C2O4溶液中存在质子守恒：c(NH3·H2O)＋c(OH－) ＝
c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)，C 错误；加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时，n(Na＋)不
变、溶液体积增大，故c 提铜(Na＋)≠c 沉镍(Na＋)，D 错误。
2.(2025· 浙江1 月选考)25 ℃时，H2CO3 的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝
4.7×10-11；Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是( )
A.HCO＋H2O⥫⥬OH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8
B.2HCO⥫⥬H2CO3＋CO，K＝1.0×10-4
C.HCO＋Ca2+⥫⥬CaCO3(s)＋H＋，K＝1.4×10-2
D.NaHCO3溶液中，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H＋)＝
【答案】D
【解析】该反应的K＝＝＝≈2.2×10-8，A 项正确；该反应的K＝＝＝≈1.0×10-
4，B 项正确；该反应的K＝＝＝≈1.4×10-2，C 项正确；c(H2CO3)＝①，c(CO)
＝②，c(OH－)＝③，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，将①②③代入得c2(H
＋)＝，D 项错误。
3.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2 mL 0.2 mol·L-1 AgNO3溶液与
同浓度同体积的NaCl 溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错
误的是( )
A.溶液1 中c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(NO)＋c(OH－)
B.溶液2 中c(Cl－)>c{ [Ag(NH3)2]＋}
C.溶液3 中c(H＋)＝c(OH－)
D.上述实验可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
【答案】C
【解析】在2 mL 0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl 溶液得
悬浊液1，经分离后，向AgCl 中滴加6 mol·L-1 的氨水，发生反应：AgCl＋
2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]Cl＋2H2O，接着加入0.1 mol·L-1 KI 溶液 2 mL，发生
反应：[Ag(NH3)2]Cl＋KI===AgI↓＋KCl＋2NH3，得到AgI 沉淀，由物质的量关
系可知，[Ag(NH3)2]Cl 不能完全反应，溶液3 中可能还存在剩余的氨水以及
[Ag(NH3)2]Cl，据此分析。溶液1 中主要溶质是NaNO3，同时由于存在溶解平衡：
AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，还存在极少量的Ag＋、Cl－，选项中满足电荷守
恒关系，A 正确；根据元素守恒可知c(Cl－)＝c(Ag＋)＋c{[Ag(NH3)2]＋}，故c(Cl
－)>c{[Ag(NH3)2]＋}，B 正确；溶液3 中可能存在氨水过量的情况，不能得出
c(H ＋) ＝c(OH －) 的结论，C 错误；由实验操作可知，存在转化
AgCl―――――→[Ag(NH3)2]Cl→―――→AgI，由此说明AgI 更难溶，故可得
出结论Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，D 正确 。
4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS 和H2S 处理水样中的
Cd2+。
已知25 ℃时，H2S 饱和溶液浓度约为 0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝
10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是( )
A.Na2S 溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S 溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－)
C.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1 的溶液中通入H2S 气体至饱和，所得溶液中：c(H
＋)>c(Cd2+)
【答案】B
【解析】Na2S 溶液中存在下列转化：Na2S===2Na＋＋S2-，H2O⥫⥬H＋＋OH－，
S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－，HS－＋H2O⥫⥬H2S＋OH－，由电荷守恒可知：c(H＋)＋
c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)，A 正确；Na2S 溶液中，以S2-的第一步水解
为主，有如下计算关系：Kh(S2-)＝＝＝＝＝10-1.1，则＝，而c(HS －)<10-2
mol·L-1，所以>＝100.9>1，所以c(OH －)>c(S2-)，B 错误；Ksp(FeS)远远大于
Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS 时，可以发生沉淀的转化，
反应的离子方程式为FeS＋Cd2+===Fe2+＋CdS，该反应的平衡常数为K＝＝＝＝
＝108.9>105，因此该反应能进行完全，反应完全后溶液中c(Fe2+)＝0.01 mol·L-1，
则c(Cd2+)＝＝ mol·L-1＝10-10.9 mol·L-1<10-8 mol·L-1，C 正确；Cd2+＋H2S⥫⥬CdS
＋2H ＋的平衡常数K＝＝＝＝>105，反应完全，则所得溶液中c(H2S)＝0.1
mol·L-1，c(H＋)＝0.02 mol·L-1，c(S2-)＝＝，c(Cd2+)＝＝<c(H＋)，D 正确。
【核心梳理●明方向】
“三大”平衡的比较
平衡类型
电离平衡，如
CH3COOH⥫⥬CH3C
OO－＋H＋
水解平衡，如
CH3COO－＋
H2O⥫⥬CH3COOH
沉淀溶解平衡，如
AgCl(s)⥫⥬ Ag＋(aq)
＋Cl－(aq)
＋OH－
研究对象
弱电解质溶液
能水解的盐溶液
难溶电解质
影
响
因
素
升温
促进电离
Ka增
大
促进水解
Kh增
大
若难溶物
的溶解度
与温度成
正比，促
进溶解；
反之，则
抑制溶解
若难溶物
的溶解度
与温度成
正比，Ksp
增大；反
之，则
Ksp减小
加水
促进电离
Ka不
变
促进水解
Kh不
变
促进溶解
Ksp不变
加入相
应离子
(或物
质)
加入
CH3COONa
或HCl，抑
制电离
Ka不
变
加入
CH3COOH
或NaOH，
抑制水解
Kh不
变
加入
AgNO3或
NaCl，抑
制溶解
Ksp不变
加入反
应离子
(或物
质)
加入OH
－，促进电
离
Ka不
变
加入H＋，促
进水解
Kh不
变
加入氨
水，促进
溶解
Ksp不变
【考点突破●提能力】
1.(2025·南京二模)室温下，通过下列实验探究NaHCO3 溶液的性质。已知：
Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。
实验1：用pH 试纸测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH 约为8。
实验2：将0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH 约为11。
实验3：向10 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L-1 CaCl2溶液，产生
白色沉淀。
下列说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－)
B.实验2 所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C.实验2 所得溶液中：c(CO)>c(HCO)
D.实验3 中发生反应的离子方程式为Ca2+＋HCO===CaCO3↓＋H＋
【答案】C
【解析】在NaHCO3溶液中存在电荷守恒 ①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)
＋2c(CO) ，元素守恒②c(Na ＋) ＝c(HCO) ＋c(CO) ＋c(H2CO3) ，①－②得
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)，故 c(H2CO3)<c(OH－)＋c(CO)，A 错误；由
题中信息可知，0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH 约为8，加热煮沸后冷却至室温，
溶液pH 约为11 ，由此可知，NaHCO3 在加热煮沸过程中发生反应：
2NaHCO3=====Na2CO3 ＋CO2↑＋H2O ，故c(Na ＋)≠c(HCO) ＋c(CO) ＋
c(H2CO3)，B 错误；实验2 所得溶液pH＝11，Ka2(H2CO3)＝＝4.7×10-11，＝
4.7>1，故实验2 所得溶液中c(CO)>c(HCO)，C 正确；向NaHCO3 溶液中滴加
CaCl2溶液能产生白色沉淀，该反应的离子方程式为Ca2+＋2HCO===CaCO3↓＋
H2O＋CO2↑，D 错误。
2.(2024·重庆卷)某兴趣小组探究
[Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3 mL 0.1 mol·L-1 Cu(NO3)2溶液中逐滴加入
1 mol·L-1氨水，则下列说法正确的是( )
A.产生少量沉淀时(pH＝4.8)，溶液中 c(NH)<c(OH－)
B.产生大量沉淀时(pH＝6.0)，溶液中 c(NH)>c(NO)
C.沉淀部分溶解时，溶液中c(Cu2+)<c(NH)
D.沉淀完全溶解时，溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)>c(NO)
【答案】C
【解析】在Cu(NO3)2 溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：①Cu(NO3)2＋
2NH3·H2O===Cu(OH)2↓
＋
2NH4NO3
；
②
Cu(OH)2
＋
2NH3·H2O
＋
2NH4NO3===[Cu(NH3)4](NO3)2
＋
4H2O
，
③
总
反
应
Cu(NO3)2
＋
4NH3·H2O===[Cu(NH3)4](NO3)2＋4H2O，据此回答。产生少量沉淀时(pH＝4.8)，
按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在水溶液中完
全电离，溶液呈酸性，溶液中c(OH－)很小，则溶液中 c(NH)>c(OH－)，A 错误；
产生大量沉淀时(pH＝6.0)，按照反应①处理，溶液中的溶质为 Cu(NO3)2、
NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3都电离出c(NO)，只有NH4NO3电离出 c(NH)，且
NH 水解，所以 c(NH)<c(NO)，B 错误；沉淀完全溶解时，按照反应③处理，
溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+存在配位平衡，NO 不水解，所
以溶液中 2c([Cu(NH3)4]2+)<c(NO)，D 错误。
3.(2025· 苏北四市一模) 室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾
(COOKCOOH，以KHA 表示)溶液性质。
实验1：用pH 计测定0.05 mol·L-1 KHA 溶液的pH，测得pH 约为4.01。
实验2：向10.00 mL 0.05 mol·L-1 KHA 溶液中滴加10.00 mL 0.05 mol·L-1 KOH
溶液。
实验3：向0.05 mol·L-1 KHA 溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是( )
A.实验1 0.05 mol·L-1 KHA 溶液中：c(H2A)>c(A2-)
B.实验2 滴加KOH 溶液过程中水的电离程度逐渐减小
C.实验2 所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)
D.实验3 中反应的离子方程式：Ca2+＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2-＋2H2O
【答案】D
【解析】0.05 mol·L-1 KHA 溶液的pH 约为4.01，溶液显酸性，说明HA－的电
离程度大于其水解程度，所以c(A2-)>c(H2A)，A 错误；实验2 滴加等体积等浓
度的(二者恰好反应)KOH 溶液过程中，KOH 与KHA 反应方程式为OH－＋HA－
===A2-＋H2O，溶液酸性减弱，水的电离程度增大，且生成的A2-水解也促进水
的电离，故水的电离程度增大，B 错误；实验2 所得的溶液为K2A 溶液，由电
荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，以及元素守恒：c(K＋)＝
2[c(HA－)＋c(A2-)＋c(H2A)]，联立得到：c(H＋)＋2c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)，C
错误；向0.05 mol·L-1 KHA 溶液中滴加少量澄清石灰水，氢氧化钙量不足氢氧
根离子被HA－完全反应，生成A2-与Ca2+结合生成CaA 沉淀，反应的离子方程
式为Ca2+＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2-＋2H2O，D 正确。
【解题技巧】比较溶液中粒子浓度大小的思维模型
【限时训练】（限时：60 分钟）
水溶液中的“三大平衡”
(选择题每题5 分，满分：50 分)
1.(2025·南京模拟)下列关于电解质溶液的说法不正确的是( )
A.室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA 的pH＝3，HA 的电离度为1%
B.室温下，5×10-4 mol·L-1 Na2SO4稀溶液中，c(Na＋)∶c(OH－)＝500∶1
C.室温下，c(OH－)＝100c(H＋)的NH3·H2O 溶液的pH＝8
D.室温下，加水稀释NH4Cl 溶液，保持不变
【答案】B
【解析】室温下，0.1 mol·L-1 弱酸HA 的pH＝3，c(H ＋)＝10-3 mol·L-1，由
HA⥫⥬H＋＋A－，电离度α＝＝×100%＝1%，A 项正确；5×10-4 mol·L-1 Na2SO4
稀溶液中，c(Na＋)＝10-3 mol·L-1，溶液呈中性，c(OH－)＝10-7 mol·L-1，c(Na
＋)∶c(OH－)＝10 000∶1，B 项错误；Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10-14，又c(OH－)＝
100c(H＋)，所以c(H＋)＝10-8 mol·L-1，pH＝8，C 项正确；由元素守恒可知，＝
＝，室温下，加水稀释NH4Cl 溶液，保持不变，D 项正确。
2.(2024·浙江1 月选考)常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与
新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白
色沉淀。
已知：H2SO3 ：Ka1 ＝1.4×10-2 ，Ka2 ＝6.0×10-8 ，Ksp(BaSO3) ＝5.0×10-10 ，
Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。
下列说法不正确的是( )
A.H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(OH－)
B.将0.40 mol·L-1H2SO3溶液稀释到 0.20 mol·L-1，c(SO)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2+＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O 是出现白色沉淀的主要
原因
【答案】C
【解析】H2SO3⥫⥬H ＋＋HSO ，HSO⥫⥬H ＋＋SO ，则H2SO3 溶液中c(H
＋)>c(HSO)>c(SO)>c(OH－)，A 项正确；由已知H2SO3的Ka2≪Ka1，即第二步电离
很微弱，可近似认为溶液中c(H＋)≈c(HSO)，稀释过程中H2SO3 溶液中Ka2＝
≈c(SO)，则稀释H2SO3溶液时，c(SO)几乎不变，B 项正确；由题意知，等体积
混合，c(Ba2+) ＝0.20 mol·L-1 ，c(SO)≈Ka2 ＝6.0×10-8 mol·L-1 ，Q(BaSO3) ＝
1.2×10-8>Ksp(BaSO3)，所以会产生BaSO3沉淀，C 项错误；加入过量H2O2溶液，
发生反应：Ba2+＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O，生成的白色沉淀为
BaSO4，D 项正确。
3.(2025·北京调研)已知：25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-
7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11。下列关于常温下的NaClO 溶液说法不正确的是(
)
A.NaClO 溶液显碱性
B.pH＝9.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO)
C.在酸性条件下可能与NaCl 溶液反应产生氯气
D.与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO
【答案】B
【解析】NaClO 为强碱弱酸盐，溶液显碱性，A 正确；Ka(HClO)＝＝4.0×10-
8，当pH＝9.0 时，＝＝＝40，c(HClO)<c(ClO－)，B 错误；在酸性条件下，
NaClO 能与NaCl 溶液发生反应：Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，产生氯气，
C 正确；由25 ℃时的电离平衡常数可知，酸性：H2CO3>HClO>HCO，因此
NaClO 与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO，D
正确。
4.(2025·广东模拟)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA 表示，Ka＝1×10-3.0)药物
在人体吸收的模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA 分子可自由穿过该膜且达到平衡。
下列说法正确的是( )
A.血浆中c(HA)大于胃中c(HA)
B.取胃中液体，加水稀释100 倍后，pH＝3.0
C.在血浆中，＝1×104.4
D.在血浆和胃中，HA 电离程度相同
【答案】C
【解析】未电离的HA 分子可自由穿过组织薄膜且达到平衡，故血浆与胃中
c(HA)相同，故A 错误；HA 是弱酸，加水稀释100 倍后，电离平衡正向移动，
pH<3.0，故B 错误；在血浆中，＝＝＝1×104.4，故C 正确；氢离子抑制HA 电
离，血浆和胃中的pH 不同，HA 电离程度不同，故D 错误。
5.(2025· 南京一模) 已知：25 ℃时，Ka1(H2C2O4) ＝5.9×10-2 、Ka2(H2C2O4) ＝
6.4×10-5。室温下，通过下列实验探究NaHC2O4、Na2C2O4溶液的性质。
实验1：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。
实验2：用pH 计测得0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液pH 为5.50。
实验3：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等浓度等体积的CaCl2溶液，出现白
色沉淀。
实验4：向等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4混合溶液中滴加酚酞，溶液颜色无明显
变化。
下列说法正确的是( )
A.实验1 证明Na2C2O4溶液具有漂白性
B.实验2 溶液中：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O)
C.实验3 可得到Ksp(CaC2O4)＝2.5×10-5
D.实验4 溶液中：2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]
【答案】D
【解析】实验1 中Na2C2O4 溶液和酸性KMnO4 溶液发生氧化还原反应，证明
Na2C2O4溶液具有还原性，A 项错误；0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液pH 为5.50，说
明HC2O 的电离程度大于其水解程度，c(Na＋)>c(C2O)>c(H2C2O4) ，B 项错误；
向 0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等浓度等体积的CaCl2溶液，出现白色沉淀，
说明Q(CaC2O4)＝c(Ca2+)·c(C2O)＝ mol·L-1× mol·L-1＝2.5×10-5>Ksp(CaC2O4)，C
项错误；等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4混合溶液中，根据元素守恒可知，2c(Na
＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]，D 项正确。
6.(2025·北京师范大学附属实验中学高三模拟)已知相关数据如下：
物质
HF
H2CO3
CaF2
CaCO3
相关数
据
Ka＝6.3×10-4
Ka1＝4.5×10-7
Ka2＝4.7×10-11
Ksp＝3.5×10-11
Ksp＝3.4×10-9
下列说法正确的是( )
A.氟化钠溶液中存在五种微粒
B.氢氟酸滴入碳酸钠溶液中，可能不产生气体
C.氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：2OH －＋Ca2+＋2H ＋＋2F －
===CaF2↓＋2H2O
D.向氟化钙悬浊液中通入CO2能够发生反应：CaF2＋CO2＋H2O===CaCO3＋2HF
【答案】B
【解析】氟化钠溶液中氟离子会发生水解反应生成HF 和OH－，存在的微粒有
Na＋、F－、HF、OH－、H2O 和少量的H＋，共6 种，A 错误；根据表中数据可知，
HF 的电离平衡常数大于碳酸，所以将少量HF 滴入碳酸钠溶液中会生成碳酸氢
钠，此时不产生气泡，若HF 过量，则会生成气体，B 正确；HF 为弱酸，在离
子方程式中不能拆分，需保留化学式，C 错误；碳酸的酸性弱于HF，所以不能
发生上述反应，且碳酸钙可溶于HF，产物不共存，D 错误。
7.(2025·广东联考)常温下浓度为0.1 mol·L-1的某些溶液的pH 见下表：
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
下列有关说法正确的是( )
A.在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：H2CO3<HClO<HF
B.若将CO2 通入0.1 mol·L-1 Na2CO3 溶液中至溶液呈中性，则溶液中存在：
2c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L-1
C.根据上表，水解方程式ClO－＋H2O⥫⥬HClO＋OH－的平衡常数Kh≈10-7.6
D.向上述NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应时：c(Na ＋)>c(F －)>c(H
＋)>c(HClO)>c(OH－)
【答案】C
【解析】相同浓度的钠盐溶液碱性越强，说明酸根离子水解程度越大，相应酸
的酸性越弱；根据钠盐溶液的pH 知，酸根离子的水解程度：CO>ClO－>F－，相
应酸的酸性：HCO<HClO<HF，故在相同温度下，同浓度的酸溶液的导电能力：
HCO<HClO<HF，从表中数据无法得出H2CO3酸性强弱，A 错误；溶液存在电
荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)，由溶液呈中性可得c(H＋)
＝c(OH －)，故 c(HCO)＋2c(CO)＝c(Na ＋)＝0.2 mol·L-1，B 错误；ClO －＋
H2O⥫⥬HClO＋OH－的平衡常数Kh＝≈＝10-7.6，C 正确；NaClO 和HF 恰好完全
反应生成HClO 和NaF，由于HClO 的电离程度较弱，因此c(HClO)>c(H＋)，D
错误。
8.(2025·广西模拟)某同学进行如图所示实验。下列说法不正确的是( )
A.①中存在沉淀溶解平衡：BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq)＋CO(aq)
B.检验②中阴离子的方法：先加入稀盐酸酸化，若无现象，则再加入BaCl2溶液
C.加热③的溶液，红色会变深
D.上述实验现象，说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)
【答案】D
【解析】BaCO3 难溶于水，在水中存在沉淀溶解平衡BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq)＋
CO(aq)，碳酸根离子水解，溶液显碱性，滴加酚酞，溶液呈粉红色，A 正确；
检验Na2SO4溶液中SO 的操作为取少量Na2SO4溶液于试管中，先加入稀盐酸酸
化，无现象，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，说明含有SO，B 正确；③
的溶液中溶质为Na2CO3，CO 水解使溶液呈碱性，加热促进碳酸根离子水解，
溶液的碱性增强，溶液的红色变深，C 正确；实验过程中BaCO3 可转化为
BaSO4，是因为溶液中SO 浓度较高，不能说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)，实际上
Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，D 错误。
9.(2025·郑州模拟)室温下，实验室用0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液浸取工业废渣粉
末(主要含CaSO4·H2O，还含少量SiO2、Fe2O3)制取CaCO3。已知室温下，
Ksp(CaSO4)＝5×10-5，Ksp(CaCO3)＝3×10-9。
下列说法正确的是( )
A.0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液中存在：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO)
B.“浸取”时，向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水的主要目的是提高溶液的碱性
C.“浸取”静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3)
D.室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡，溶液中＝
×104
【答案】D
【解析】(NH4)2CO3溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋
c(HCO)，故A 错误；“浸取”时，向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水，是为了
抑制碳酸根离子水解为碳酸氢根离子，增加溶液中CO 浓度，使得CaSO4(s)＋
CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)平衡正向移动生成更多碳酸钙，故B 错误；“浸
取”静置后的上层清液为CaCO3的饱和溶液，Ksp(CaCO3)＝c(Ca2+)·c(CO)，故C
错误；室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡，溶液中
＝＝＝＝×104，故D 正确。
10.(2025·黑龙江哈三中、哈九中联考)室温下，用氨水吸收燃煤烟气中SO2的部
分流程如图所示。若转化过程中气体挥发和溶液体积的变化可忽略，溶液中含
硫物种的浓度c(总)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。已知：该温度下，H2SO3电离
平衡常数分别为Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8，氨水的电离平衡常数为Kb＝
1.8×10-5，溶液a 呈酸性，假设溶液a 中只含有一种溶质。下列说法正确的是(
)
A.溶液a 的溶质为(NH4)2SO3
B.溶液a 中存在：c(SO)>c(H2SO3)
C.溶液a 氧化过程中，的比值逐渐减小
D.0.1 mol·L-1氨水吸收SO2得到的c(总)＝0.05 mol·L-1的溶液中：c(H＋)＋c(HSO)
＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
【答案】B
【解析】由题干信息可知溶液中存在SO 以及NH 的水解，则SO＋H2O⥫⥬HSO
＋OH－，Kh1(SO)＝＝＝＝≈1.67×10-7，HSO＋H2O⥫⥬H2SO3＋OH－，Kh2(SO)＝
＝＝＝≈7.14×10-13，NH＋H2O⥫⥬NH3·H2O＋H＋，Kh(NH)＝＝＝＝≈5.56×10-
10，NH 的水解程度比SO 一级水解程度弱，比SO 二级水解程度强，故
(NH4)2SO3溶液呈碱性，NH4HSO3溶液呈酸性，结合题干信息溶液a 呈酸性且只
含有一种溶质，则溶液a 的溶质为NH4HSO3，A 错误；由A 项分析可知，HSO
的电离程度[Ka(HSO)＝6.0×10-8]大于水解程度，故NH4HSO3 溶液中存在：
c(SO)>c(H2SO3)，B 正确；NH4HSO3溶液被氧化为NH4HSO4，溶液酸性增强，
c(OH－)减小，温度不变，Kb(NH3·H2O)不变，则＝＝逐渐增大，C 错误；0.1
mol·L-1氨水吸收SO2得到c(总)＝0.05 mol·L-1的溶液，c(N)∶c(S)＝2∶1，则所
得溶液的溶质为(NH4)2SO3 ，溶液中存在元素守恒：2c(SO) ＋2c(HSO) ＋
2c(H2SO3)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，存在电荷守恒：2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)＝
c(H ＋) ＋c(NH) ，两式相减可得c(H ＋) ＋c(HSO) ＋2c(H2SO3) ＝c(OH －) ＋
c(NH3·H2O)，D 错误。
