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大单元六 水溶液中的离子平衡
专题一 水溶液中的“三大平衡”
【真题再现●明考向】
1.(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si 等的氧化物)用过量
的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。
已知：Ka(HSO)＝1.2×10-2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。下
列说法正确的是( )
A.较浓H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
B.NaHSO3溶液中：2HSO⥫⥬SO＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10-6
C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H＋)
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c 提铜(Na＋)＝c 沉镍(Na＋)
2.(2025· 浙江1 月选考)25 ℃时，H2CO3 的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝
4.7×10-11；Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是( )
A.HCO＋H2O⥫⥬OH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8
B.2HCO⥫⥬H2CO3＋CO，K＝1.0×10-4
C.HCO＋Ca2+⥫⥬CaCO3(s)＋H＋，K＝1.4×10-2
D.NaHCO3溶液中，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H＋)＝
3.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2 mL 0.2 mol·L-1 AgNO3溶液与
同浓度同体积的NaCl 溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错
误的是( )
A.溶液1 中c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(NO)＋c(OH－)
B.溶液2 中c(Cl－)>c{ [Ag(NH3)2]＋}
C.溶液3 中c(H＋)＝c(OH－)
D.上述实验可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS 和H2S 处理水样中的
Cd2+。
已知25 ℃时，H2S 饱和溶液浓度约为 0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝
10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是( )
A.Na2S 溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S 溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－)
C.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1 的溶液中通入H2S 气体至饱和，所得溶液中：c(H
＋)>c(Cd2+)
【核心梳理●明方向】
“三大”平衡的比较
平衡类型
电离平衡，如
CH3COOH⥫⥬CH3C
OO－＋H＋
水解平衡，如
CH3COO－＋
H2O⥫⥬CH3COOH
＋OH－
沉淀溶解平衡，如
AgCl(s)⥫⥬ Ag＋(aq)
＋Cl－(aq)
研究对象
弱电解质溶液
能水解的盐溶液
难溶电解质
影
响
因
素
升温
促进电离
Ka增
大
促进水解
Kh增
大
若难溶物
的溶解度
与温度成
正比，促
进溶解；
反之，则
抑制溶解
若难溶物
的溶解度
与温度成
正比，Ksp
增大；反
之，则
Ksp减小
加水
促进电离
Ka不
促进水解
Kh不
促进溶解
Ksp不变
变
变
加入相
应离子
(或物
质)
加入
CH3COONa
或HCl，抑
制电离
Ka不
变
加入
CH3COOH
或NaOH，
抑制水解
Kh不
变
加入
AgNO3或
NaCl，抑
制溶解
Ksp不变
加入反
应离子
(或物
质)
加入OH
－，促进电
离
Ka不
变
加入H＋，促
进水解
Kh不
变
加入氨
水，促进
溶解
Ksp不变
【考点突破●提能力】
1.(2025·南京二模)室温下，通过下列实验探究NaHCO3 溶液的性质。已知：
Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。
实验1：用pH 试纸测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH 约为8。
实验2：将0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH 约为11。
实验3：向10 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L-1 CaCl2溶液，产生
白色沉淀。
下列说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－)
B.实验2 所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C.实验2 所得溶液中：c(CO)>c(HCO)
D.实验3 中发生反应的离子方程式为Ca2+＋HCO===CaCO3↓＋H＋
2.(2024·重庆卷)某兴趣小组探究
[Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3 mL 0.1 mol·L-1 Cu(NO3)2溶液中逐滴加入
1 mol·L-1氨水，则下列说法正确的是( )
A.产生少量沉淀时(pH＝4.8)，溶液中 c(NH)<c(OH－)
B.产生大量沉淀时(pH＝6.0)，溶液中 c(NH)>c(NO)
C.沉淀部分溶解时，溶液中c(Cu2+)<c(NH)
D.沉淀完全溶解时，溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)>c(NO)
3.(2025· 苏北四市一模) 室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾
(COOKCOOH，以KHA 表示)溶液性质。
实验1：用pH 计测定0.05 mol·L-1 KHA 溶液的pH，测得pH 约为4.01。
实验2：向10.00 mL 0.05 mol·L-1 KHA 溶液中滴加10.00 mL 0.05 mol·L-1 KOH
溶液。
实验3：向0.05 mol·L-1 KHA 溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是( )
A.实验1 0.05 mol·L-1 KHA 溶液中：c(H2A)>c(A2-)
B.实验2 滴加KOH 溶液过程中水的电离程度逐渐减小
C.实验2 所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)
D.实验3 中反应的离子方程式：Ca2+＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2-＋2H2O
【限时训练】（限时：60 分钟）
水溶液中的“三大平衡”
(选择题每题5 分，满分：50 分)
1.(2025·南京模拟)下列关于电解质溶液的说法不正确的是( )
A.室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA 的pH＝3，HA 的电离度为1%
B.室温下，5×10-4 mol·L-1 Na2SO4稀溶液中，c(Na＋)∶c(OH－)＝500∶1
C.室温下，c(OH－)＝100c(H＋)的NH3·H2O 溶液的pH＝8
D.室温下，加水稀释NH4Cl 溶液，保持不变
2.(2024·浙江1 月选考)常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与
新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白
色沉淀。
已知：H2SO3 ：Ka1 ＝1.4×10-2 ，Ka2 ＝6.0×10-8 ，Ksp(BaSO3) ＝5.0×10-10 ，
Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。
下列说法不正确的是( )
A.H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(OH－)
B.将0.40 mol·L-1H2SO3溶液稀释到 0.20 mol·L-1，c(SO)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2+＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O 是出现白色沉淀的主要
原因
3.(2025·北京调研)已知：25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-
7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11。下列关于常温下的NaClO 溶液说法不正确的是(
)
A.NaClO 溶液显碱性
B.pH＝9.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO)
C.在酸性条件下可能与NaCl 溶液反应产生氯气
D.与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO
4.(2025·广东模拟)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA 表示，Ka＝1×10-3.0)药物
在人体吸收的模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA 分子可自由穿过该膜且达到平衡。
下列说法正确的是( )
A.血浆中c(HA)大于胃中c(HA)
B.取胃中液体，加水稀释100 倍后，pH＝3.0
C.在血浆中，＝1×104.4
D.在血浆和胃中，HA 电离程度相同
5.(2025· 南京一模) 已知：25 ℃时，Ka1(H2C2O4) ＝5.9×10-2 、Ka2(H2C2O4) ＝
6.4×10-5。室温下，通过下列实验探究NaHC2O4、Na2C2O4溶液的性质。
实验1：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。
实验2：用pH 计测得0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液pH 为5.50。
实验3：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等浓度等体积的CaCl2溶液，出现白
色沉淀。
实验4：向等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4混合溶液中滴加酚酞，溶液颜色无明显
变化。
下列说法正确的是( )
A.实验1 证明Na2C2O4溶液具有漂白性
B.实验2 溶液中：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O)
C.实验3 可得到Ksp(CaC2O4)＝2.5×10-5
D.实验4 溶液中：2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]
6.(2025·北京师范大学附属实验中学高三模拟)已知相关数据如下：
物质
HF
H2CO3
CaF2
CaCO3
相关数
据
Ka＝6.3×10-4
Ka1＝4.5×10-7
Ka2＝4.7×10-11
Ksp＝3.5×10-11
Ksp＝3.4×10-9
下列说法正确的是( )
A.氟化钠溶液中存在五种微粒
B.氢氟酸滴入碳酸钠溶液中，可能不产生气体
C.氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：2OH －＋Ca2+＋2H ＋＋2F －
===CaF2↓＋2H2O
D.向氟化钙悬浊液中通入CO2能够发生反应：CaF2＋CO2＋H2O===CaCO3＋2HF
7.(2025·广东联考)常温下浓度为0.1 mol·L-1的某些溶液的pH 见下表：
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
下列有关说法正确的是( )
A.在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：H2CO3<HClO<HF
B.若将CO2 通入0.1 mol·L-1 Na2CO3 溶液中至溶液呈中性，则溶液中存在：
2c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L-1
C.根据上表，水解方程式ClO－＋H2O⥫⥬HClO＋OH－的平衡常数Kh≈10-7.6
D.向上述NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应时：c(Na ＋)>c(F －)>c(H
＋)>c(HClO)>c(OH－)
8.(2025·广西模拟)某同学进行如图所示实验。下列说法不正确的是( )
A.①中存在沉淀溶解平衡：BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq)＋CO(aq)
B.检验②中阴离子的方法：先加入稀盐酸酸化，若无现象，则再加入BaCl2溶液
C.加热③的溶液，红色会变深
D.上述实验现象，说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)
9.(2025·郑州模拟)室温下，实验室用0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液浸取工业废渣粉
末(主要含CaSO4·H2O，还含少量SiO2、Fe2O3)制取CaCO3。已知室温下，
Ksp(CaSO4)＝5×10-5，Ksp(CaCO3)＝3×10-9。
下列说法正确的是( )
A.0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液中存在：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO)
B.“浸取”时，向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水的主要目的是提高溶液的碱性
C.“浸取”静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3)
D.室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡，溶液中＝
×104
10.(2025·黑龙江哈三中、哈九中联考)室温下，用氨水吸收燃煤烟气中SO2的部
分流程如图所示。若转化过程中气体挥发和溶液体积的变化可忽略，溶液中含
硫物种的浓度c(总)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。已知：该温度下，H2SO3电离
平衡常数分别为Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8，氨水的电离平衡常数为Kb＝
1.8×10-5，溶液a 呈酸性，假设溶液a 中只含有一种溶质。下列说法正确的是(
)
A.溶液a 的溶质为(NH4)2SO3
B.溶液a 中存在：c(SO)>c(H2SO3)
C.溶液a 氧化过程中，的比值逐渐减小
D.0.1 mol·L-1氨水吸收SO2得到的c(总)＝0.05 mol·L-1的溶液中：c(H＋)＋c(HSO)
＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
