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第二节 化学反应限度
第2 课时 反应条件对化学平衡的影响
1.(24-25 高二上·山东济南·阶段检测)某温度下,恒容密闭容器中进行可逆反应:
,下列说法正确的是
A.平衡后加入少量W,速率-时间图像如上图
B.平衡后升高温度,平衡正向移动,
不变
C.平衡后加入Y,平衡正向移动,X、Y 的转化率均增大
D.当容器中气体的压强不再变化时,反应达到平衡状态
【答案】B
【详解】A.W 是固体,不影响化学反应速率,所以平衡后加入少量W,逆反应速率不变,A 错误;
B.反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,但是
不变,B 正确;
C.平衡后加入Y,平衡正向移动,促进X 转化,但是Y 本身的转化率降低,C 错误;
D.反应为气体分子数不变的反应,压强不是变量,容器中气体的压强不再变化时,不能说明反应达到平
衡状态,D 错误;
故选B。
2.(24-25 高二上·山东日照·期中)下列事实不能用平衡移动原理解释的是
A.通过改进生产设备使合成氨反应器的压强上升到30MPa,提高平衡转化率
B.配制
溶液时,先将
固体溶于浓盐酸中,再加水稀释
C.在自然界里,通过根瘤菌的作用每年可以固定1 亿吨氮
D.向
溶液中加入少量铁粉,溶液颜色变浅
【答案】C
【详解】A.
,反应为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,能提
高平衡转化率,能用平衡移动原理解释,A 不符合题意;
B.配制
溶液时,先将
固体溶于浓盐酸中,增大氢离子浓度抑制铁离子的水解,再加水稀释得
到氯化铁溶液,能用平衡移动原理解释,B 不符合题意;
C.通过根瘤菌的作用每年可以固定1 亿吨氮,为自然固氮过程,不能用平衡移动原理解释,C 符合题意;
D.铁和铁离子生成亚铁离子,铁离子浓度减小,
,平衡逆向移动,溶液颜色变
浅,能用平衡移动原理解释,D 不符合题意;
故选C。
3.(24-25 高二上·北京·期中)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。其主要反应为:
①
②
其他条件相同时,投料比
为
,不同温度下反应的结果如图。
下列说法不正确的是
A.加压有利于增大
和
反应的速率但不利于提高二者的平衡转化率
B.
始终低于1.0,与反应②有关
C.若不考虑其他副反应,体系中存在:
D.
,升温更有利于反应①,反应①先达到平衡
【答案】D
【详解】A.加压能增大反应速率,利于增大CH4和CO2反应的速率,反应①平衡逆向进行,不利于提高
二者的平衡转化率,A 正确;
B.①CH4(g)+CO2(g)
2H2(g)+2CO(g),②H2(g)+CO2(g)
H2O(g)+CO(g),反应①中生成的氢气和氧化铁
为1:1,反应②消耗氢气生成一氧化碳,n(H2):n(CO)始终低于1.0,与反应②有关,B 正确;
C.设初始甲烷物质的量为1mol,二氧化碳物质的量为1.3mol,容器体积为1L,根据碳守恒:
c(CH4)+c(CO)+c(CO2)=2.3,氢元素守恒:4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)=4,4[c(CH4)+c(CO)
+c(CO2)]=2.3[4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)],C 正确;
D.该体系中,反应①的n(H2):n(CO)为1:1,反应②的发生会影响该比值,而
时n(H2):n(CO)
快速升高,后续比值不变,且甲烷与二氧化碳的转化率在持续变化,说明在此温度范围内,升温更有利于
反应②,先达到平衡状态,D 错误;
故答案为:D。
4.(24-25 高二上·山东·期中)下列实验装置或操作不正确的是
A.图1 测定中和热
B.图2 验证铁的吸氧腐蚀
C.图3 催化效率:酶>硫酸
D.图4 验证反应正向是放热反应
【答案】C
【详解】A.题给装置在隔热保温条件下,通过测定溶液中温度变化可以达到测定中和热的实验目的,故
A 正确;
B.具支试管中氧气的物质的量减小,气体压强减小,导管中液面上升说明铁钉在食盐水中发生吸氧腐蚀,
则题给装置能达到验证铁的吸氧腐蚀的实验目的,故B 正确;
C.两个烧杯中溶液的温度不同、催化剂不同,不符合探究实验变量唯一化原则,则题给装置不能达到探
究酶和硫酸的催化效率的实验目的,故C 错误;
D.放入热水中的盛有二氧化氮的圆底烧瓶的颜色变深,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,该反应
为放热反应,则题给装置能达到验证正向是放热反应的实验目的,故D 正确;
故选C。
5.(24-25 高二上·河南信阳·阶段检测)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)
CH3CH2OH(g)在密闭容器
中达到平衡,下列说法正确的是
A.增大压强,
,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时
的浓度增大
C.恒压下,充入一定量的He,平衡转化率减小
D.恒容下,充入一定量的
,
的平衡转化率增大
【答案】C
【详解】A.由题干方程式可知,增大压强,上述反应化学平衡正向移动即
,但平衡常数仅仅是温
度的函数,即温度不变平衡常数不变,A 错误;
B.加入催化剂,反应速率改变,但平衡不移动即平衡时
的浓度不变,B 错误;
C.恒压下,充入一定量的He,相当于对原反应体系减小压强,上述平衡逆向移动,则平衡转化率减小,
C 正确;
D.恒容下,充入一定量的
,上述反应平衡正向移动,H2O 的平衡转化率增大,但
的平衡转化率减小,D 错误;
故答案为:C。
6.(24-25 高二上·山东枣庄·阶段检测)已知反应①:
和反应②:
在相同的某温度下的平衡常数分别为
和
,该温度下反应③:
的平衡常数为
。则下列说法正确的是
A.反应①的平衡常数
B.反应③的平衡常数
C.对于反应②,若恒容时,温度升高,
浓度减小,则该反应平衡常数也会减小
D.对于反应③,恒温恒容下,增大
浓度,平衡常数一定会减小
【答案】B
【详解】A.在书写平衡常数表达式时,固体不能表示在平衡常数表达式中,A 错误;
B.由于反应③=反应①-反应②,因此平衡常数K=
,B 正确;
C.反应②,若恒容时,温度升高,
浓度减小,平衡正向移动,则该反应平衡常数增大,C 错误;
D.对于反应③,在恒温恒容下,增大
浓度,平衡逆向移动,平衡常数不变,D 错误;
答案选B。
7.(24-25 高二上·山东滨州·阶段检测)为了模拟汽车尾气的净化,向密闭容器中投入一定量的CO 和
,
在催化剂(Ⅰ型、Ⅱ型)和不同温度下发生反应:
,反应进行相同时间t(s),测得
CO 转化率与温度的关系曲线如图所示,下列说法正确的是
A.该反应在a、b 两点对应的平衡常数大小关系:
B.b 点转化率明显下降最主要原因是温度升高催化剂失活
C.在实验中CO 平衡转化率达到阴影部分数值只能采用延长反应时间的方案
D.50℃,t s 时容器中
浓度为0.01mol/L,该温度下压反应平衡常数为
【答案】D
【分析】由图象可知随着温度的升高,转化率先增大后减小,则正反应为放热反应,图中a 没有达到平衡
状态,图中b 达到平衡状态,催化剂Ⅰ型的催化效率较高,以此解答该题。
【详解】A.转化率先增大后减小,说明升高到一定温度时,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,温度
低的平衡常数大,反应在a、b 两点对应的平衡常数大小关系:Ka>Kb,故A 错误;
B.b 点之后反应达到平衡状态,b 点转化率明显下降最主要原因是温度升高使得平衡逆向移动,故B 错误;
C.阴影部分的CO 的转化率高于曲线上的点,b 点之前反应还未达到平衡,因此延长反应时间或者增大压
强等都可使平衡转化率达到阴影部分数值,故C 错误;
D.设初始c(CO)=amol/L,已知50℃下CO 转化率为x,则平衡时c(CO)=amol/L×(1-x),c(CO2)=ax mol/L,
平衡常数K=
=
=
,故D 正确;
故答案选D。
8.已知反应①:
和反应②:
,在相同的某
温度下的平衡常数分别为
和
,该温度下反应③:
的平衡常数为K。
则下列说法正确的是
A.反应①的平衡常数
B.反应③的平衡常数
C.对于反应③,恒容时,温度升高,
浓度减小,则该反应的焓变为正值
D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,平衡不移动,
浓度不变
【答案】B
【详解】A.在书写平衡常数表达式时,固体不能表示在平衡常数表达式中,A 错误;
B.按盖斯定律可得反应③=反应①-反应②,因此平衡常数
,B 正确;
C.反应③中,温度升高,H2浓度减小,则平衡左移,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此
ΔH<0,C 错误;
D.对于反应③,在恒温恒容下,增大压强,气体有可能转变成液体(如水),导致平衡移动,H2的浓度
改变,如充入惰性气体,则平衡不移动,H2的浓度不变,也可以通过同比例同组分的平衡混合气体,则氢
气的浓度增大,D 错误;
故选B。
9.(24-25 高二上·山东青岛·阶段检测)对于反应
,
在一定条件下向体系中充入
和
,下列说法正确的是
A.该反应在任意条件下均能自发进行
B.恒压条件下,当容器内气体密度不再改变时,反应达到平衡
C.其他条件一定,恒容通
,增大压强,反应正向进行
D.恒容条件,平衡后继续
充入
和
,新平衡
所占百分含量不变
【答案】B
【详解】A.
是气体减小的放热反应,
,
,则在T 较小时
,该反应在低温条件下能自发进行,故A 错误;
B.恒压条件下,该反应的正反应为气体体积减小的反应,容器中气体质量恒定,当容器内气体密度不变
时,容器容积不变即气体体积不变,能说明反应达到平衡,故B 正确;
C.其他条件一定,恒容通
,增大压强,但各物质的浓度均不变,反应平衡状态不变,平衡不移动,故
C 错误;
D.恒容条件,平衡后继续
充入
和
,等效于加压,加压平衡正向移动,当再次达到平衡时,
所占百分含量增大,故D 错误;
故选B。
10.(24-25 高二上·山东济南·阶段检测)下列事实或现象及结论均正确的是
事实或现象
结论
A
增大压强,平衡正向移动
NO2的物质的量减少,体系颜色
变浅
B
铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加
电池发生了放电反应
C
向2ml 0.01 mol·L-1的FeCl3溶液中滴入一滴KSCN 溶液,溶液变
红,再加入少量KCl 溶液,溶液颜色变浅
Cl—浓度增大,使平衡向生成
Fe(SCN)3的方向移动
D
为基元反应,将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水,红棕
色变浅
正反应活化能大于逆反应活化能
【答案】B
【详解】A.反应
是一个气体体积减小的反应,故增大压强,平衡正向移动,NO2的物
质的量减少,但根据勒夏特列原理可知,NO2浓度增大,则颜色加深,A 错误;
B.铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加,由于两极电极反应为:负极:Pb+
-2e-=PbSO4(s),正极:
PbO2+
+2e-+4H+=PbSO4(s)+2H2O,即电池发生了放电反应,B 正确;
C.向2ml 0.01 mol·L-1的FeCl3溶液中滴入一滴KSCN 溶液,溶液变红,反应原理为:Fe3++3SCN-
=Fe(SCN)3,再加入少量KCl 溶液,溶液颜色变浅,不是Cl-浓度增大,使平衡向生成Fe(SCN)3的方向移动,
而是由于加入溶液使得Fe3+、SCN-、Fe(SCN)3的浓度减小,上述平衡逆向移动,C 错误;
D.
为基元反应,将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅,说明降低温度平衡正
向移动,即正反应是一个放热反应,故
<0,即正反应活化能小于逆反应活化能,D 错误;
故答案为:B。
11.已知反应:
,把NO2、N2O4的混合气体盛装在两个连通的烧瓶里,然后用弹簧
夹夹住橡皮管,把烧瓶A 放入热水中,把烧瓶B 放入冰水中,如图所示。与常温时烧瓶C 内气体的颜色进
行对比发现,A 烧瓶内气体颜色变深,B 烧瓶内气体颜色变浅。下列说法错误的是(A、B、C 中初始充入
NO2、N2O4的量相等)( )
A.上述过程中,A 烧瓶内正、逆反应速率均加快
B.上述过程中,B 烧瓶内c(NO2)减小,c(N2O4)增大
C.上述过程中,A、B 烧瓶内气体密度均保持不变
D.反应
的逆反应为放热反应
【答案】D
【详解】A.升高温度,正、逆反应速率都加快,A 正确;
B.B 烧杯内放的是冰水,温度降低,烧瓶内气体颜色变浅,说明降低温度,化学平衡向生成N2O4的正方
向移动,导致B 烧瓶内c(NO2)减小,c(N2O4)增大,B 正确;
C.容器的容积不变,混合气体的质量不变,则A、B 两个烧瓶内气体的密度都不变,C 正确;
D.放在热水中的A 烧瓶内气体颜色变深,放在冰水中的B 烧瓶内气体颜色变浅,说明升高温度平衡向生
成NO2的方向移动,降低温度平衡向生成N2O4的方向移动,故
的正反应为放热反应,
则其逆反应为吸热反应,D 错误;
故合理选项是D。
12.(24-25 高二上·山东青岛·阶段检测)下面是某化学研究小组探究外界条件对化学反应速率和化学平衡
影响的图像,其中图像和实验结论正确的是
A.图①中该反应的
,且
B.图②是在一定条件下,
随时间t 的变化,正反应的
,M 点正反应速率
点逆反应速率
C.图③是在恒温恒容的密闭容器中,按不同投料比充入
和
进行反应,若平衡时
和
的转化率相等,则
D.图④中曲线表示一定压强下
的平衡转化率随温度的变化,A、B、C 三点表示不同温度、压强
下
的平衡转化率,压强最小的是B 点,化学平衡常数最小的是A 点
【答案】C
【详解】A.相同温度下,随压强增大,Z 体积分数减小,说明平衡逆向移动,逆反应方向为气体分子数
减小,正反应方向为气体分子数增大,即
;升高温度,Z 体积分数减小,说明平衡正向移动,即正
反应方向为吸热反应,
,故A 错误;
B.图②中T1时反应更快到达平衡,温度T1> T2,升高温度,X 的平衡浓度增大,说明平衡逆移,故正反
应的
,但是M 点正反应速率=M 点逆反应速率>W 点逆反应速率>N 点逆反应速率,故B 错误;
C.图③,当投料比等于化学计量数之比时,所有反应物的转化率相等,若平衡时
和
的转化率
相等,则
,故C 正确;
D.图④中曲线表示一定压强下NO 平衡转化率随温度的变化,A、B、C 三点表示不同温度、压强下NO
的平衡转化率,该反应过程中气体体积减小,增大压强,平衡正向移动,NO 的平衡转化率增大,则压强
最小的是A 点,升高温度,NO 的平衡转化率减小,平衡逆向移动,该反应为放热反应,A 点温度最低,
化学平衡常数最大,故D 错误;
答案选C。
13.(24-25 高二上·山东·期中)油气开采及石油化工等行业废气普遍含有硫化氢,需回收处理并加以利用。
已知:
(1)在1470K,100kPa、反应条件下,将
的混合气进行
热分解反应。平衡时混合气
中
与
的分压相等,
平衡转化率为 ,平衡常数
。
(2)在1373K,100kPa 反应条件下,对于
)分别为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19 的
混合气,热分解反应过程中
转化率随时间的变化如下图所示。
①
越小,
平衡转化率越 (填“大”或“小”),理由是 。
②
对应图中曲线 (填“a~e”字母),计算其在0~0.1s 之间,
分压的平均
变化率为
。
③对比
分别为1:9 和1:19 时的分压变化率,说明反应速率较快的是 (填“1:
9”或“1:19”)。
【答案】(1) 50% 4.76
(2) 大 n(H2S):n(Ar)越小,H2S 的分压越小,平衡向正反应方向进行,H2S 平衡转化率越大
d 24.9 1:19
【详解】(1)假设在该条件下,硫化氢和氩起始投料的物质的量分别为1mol 和4mol,平衡时转化的
n(H2S)=xmol,根据三段式可知:
平衡时H2S 和H2分压相等, 则二者的物质的量相等,即1-x=x,,解得x=0.5,所以H2S 的平衡转化率为
=50 % ,n(总)=4+1-x+0.5x+x=5.25mol,n(H2)=0.5mol,n(H2S)=0.25mol,平衡常数为
。
(2)①由于正反应是体积增大的可逆反应,n(H2S):n(Ar)越小,H2S 的分压越小,相当于降低压强,平衡
向正反应方向移动,因此H2S 平衡转化率越大;
②
,该反应正方向为体积增大的反应,降低压强,平衡会向
正反应方向移动;则对于n(H2S):n(Ar)为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19 的H2S-Ar 混合气在图中对应的
曲线分别是a、b、c、d、e,根据图像可知n(H2S):n(Ar)=1:9 反应进行到0.1s 时H2S 转化率为0.24;假设
在该条件下,硫化氢和氩的起始投料的物质的量分别为1mol 和9mol,则根据三段式可知:
时H2S 的压强为
,
的起始压强为10kPa, 所以H2S 分压的平均
变化率为
=24.9 kPa·s-1;
③该图中曲线的斜率可以代表反应速率的快慢,对于n(H2S):n(Ar)为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19 的
H2S-Ar 混合气在图中对应的曲线分别是a、b、c、d、e,说明反应速率较快的是1:19。
14.(24-25 高二上·山东济宁·阶段检测)碳一化学是指从一个碳原子的化合物(如CO、
等)出发合成各
种化学品的技术。
(1)已知:830℃时,反应
的平衡常数为1.0,设起始时投入的
、
均为
,恒容条件下,反应
后达到平衡,则
的转化率为 ,
内,
。
在带活塞的某容器中,将
和
按物质的量之比为1:3 投料,固定活塞使该容器体积为2L,发生
反应
,当温度分别为T1和T2时,反应体系中
体积分数
随时间变化如图。
(2)该反应的ΔH (填“>”“=”或“<”)0。
(3)一定温度下,下列措施能提高
平衡转化率的是 (填字母)。
A.增大
和
的投料比
B.减小容器体积
C.升高温度
D.加入高效催化剂
(4)若某温度下,平衡时
,保持其他条件不变,移动活塞至该容器体积固定为1L,此时平
衡常数K (填“增大”“减小”或“不变”),达到新平衡时
1mol(填“>”“=”或
“<”)。
【答案】(1) 50% 0.1
(2)<
(3)AB
(4) 不变 <
【详解】(1)列出三段式:
,a=0.5,则CO(g)的转化率为
50%;0 5min
∼
内,
;
(2)结合图像可知t2时反应先达到平衡状态,可知其反应速率快,温度较高,则t2大于t1,温度由t2到t1
时,CH3OH 体积分数增大,可知平衡正向移动,温度降低平衡正向移动,则正向为放热反应,ΔH<0;
(3)A.增大CO2(g)和H2 (g)的投料比,等同于增大二氧化碳浓度,可提高氢气的转化率,故A 选;
B.该反应正向气体分子数减小,减小容器体积,增大压强,平衡正向移动,H2转化率增大,故B 选;
C.该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,H2转化率减小,故C 不选;
D.加入高效催化剂,只提高反应速率,对平衡无影响,氢气的转化率不变,故D 不选;
故选AB;
(4)若某温度下,保持其他条件不变,移动活塞至该容器体积固定为1L,增大压强,温度不发生改变,
而K 只受温度影响,温度不变,K 不变;改变体积为1L 后,各物质浓度瞬间增大一倍,此时
,导致平衡正向移动,该温度下,开始平衡
时
,结合投料比可知平衡时c(CO2)=0.5mol L
⋅
−1,移动活塞至该容器体积固定为1L,瞬间
c(CO2)=1.0mol L
⋅
−1,但增大压强平衡正向移动,c(CO2)减小,因此再次达到平衡时c(CO2)<1.0mol L
⋅
−1。
15.(24-25 高二上·山东青岛·期中)甲烷既是燃料,也是一种重要的化工原料。回答下列问题:
Ⅰ.甲烷与水蒸气重整制氢涉及的反应有:
①
;
②
。
(1)研究表明,反应②在
催化下分三步进行,已知:
第一步:
第二步:
则第三步反应的热化学方程式为 。
(2)一定压强下,将甲烷与水蒸气按1:2 的体积比通入反应体系。平衡时,各组分的物质的量分数与温度
的关系如图所示。曲线b 代表的物质为 ;750°C 以后,曲线a 下降的原因是 。
Ⅱ.甲烷与二氧化碳自热重整工艺发生的反应为
。当投料比
时,不同温度、压强对
平衡转化率的影响如图所示。
(3)该反应自发进行的条件是 (填“任意温度”、“高温”或“低温”)。
(4)压强
、
、
由大到小的顺序为 ,若
,则
点对应状态下,该反应的压强平
衡常数
。
(5)温度高于1000℃时,不同压强下,
平衡转化率趋于相同的原因是 。
【答案】(1)2FeO(s)+H2O(g)=Fe2O3(s)+H2(g)
H=-38.4kJ/mol
△
(2) CO 曲线a 代表H2,温度高于750°C 达到平衡时,体系中没有CH4,说明反应以反应②为主,
升温,平衡逆向移动,H2的物质的量减小
(3)高温
(4) P3>P2>P1 80MPa2
(5)高于1000。C 时,温度为主要影响因素,反应受压强影响的程度很小
【详解】(1)反应②:
;
反应③:
;
反应④:
;
根据盖斯定律:第三步反应为②-(
),△H=
H
△
2-
(
)kJ/mol=-38.4kJ/mol,第三步反应的热化学方程式为:2FeO(s)+H2O(g)=Fe2O3(s)+H2(g)
H=-38.4kJ/mol
△
;
(2)温度升高,反应①正向移动,反应②逆向移动,CO 的物质的量增多,则b 曲线为CO 的物质的量分
数,a 曲线代表H2的物质的量分数;
经过分析,曲线a 代表H2,温度高于750℃达到平衡时,体系中没有CH4,说明反应以反应②为主,升高
温度,平衡逆向移动,H2的物质的量减小,物质的量分数降低;
(3)反应
的△S>0,由图可知,在同一个压强下,温度升高,CO
的平衡转化率升高,平衡正向移动,正反应为吸热反应,△H>0,根据△G=
H-T
S<0
△
△
可自发进行,则需
要高温下可以自发进行;
(4)同一温度下,压强增大,平衡
逆向移动,CO2的平衡转化率减
小,因此压强大小关系为:P3>P2>P1;
物质的量分数分别是:CH4:
,CO2:
,CO:
,H2:
;分压分别是:CH4:
MPa,CO2:
,CO:
,H2:
;KP=
=
=80 MPa2;
(5)在温度高于1000℃时,温度为主要影响因素,反应受压强影响的程度很小,因此CO2的平衡转化率
趋于相同。
1.(24-25 高二上·山东菏泽·阶段检测)对于反应:
,
下列措施不能增大
平衡转化率的是
A.在原容器中再充入
B.在原容器中再充入
C.缩小容器的容积
D.将水蒸气从体系中分离
【答案】A
【详解】A.在原容器中再充入
,由于浓度增大平衡正向移动,但无法将增加的部分完全消耗,
导致
平衡转化率减小,A 项符合题意;
B.在原容器中再充入
,促使平衡正向移动,可增大
平衡转化率,B 项不符合题意;
C.缩小容器的容积,相当于增大压强,该反应为气体分子数减小的反应,因此平衡向正反应方向移动,
可增大
平衡转化率,C 项不符合题意;
D.将水蒸气从体系中分离,产物的浓度减小,促使平衡向正反应方向移动,可增大
平衡转化率,D
项不符合题意;
故答案选A。
2.(24-25 高二上·山东济南·阶段检测)一定温度下,将
通入一个容积不变的容器中,达到平衡
,测得平衡混合气体压强为
,此时再向反应器中通入
,在温度不变
的条件下再度达到平衡,测得压强为
,下列判断正确的是
A.
B.
的转化率增大
C.
百分含量减小
D.再通入
的时候,平衡是向逆反应方向移动的
【答案】C
【详解】A.若再2mol PCl5达到的平衡与原平衡等效,则2p1=p2,但该反应为气体系数之和增大的反应,
压强的增大会使平衡逆向移动,所以2p1>p2,A 错误;
B.新平衡相对于原平衡的等效平衡状态逆向移动,所以PCl5的转化率减小,B 错误;
C.新平衡相对于原平衡的等效平衡状态逆向移动,所以PCl3百分含量减小,C 正确;
D.通入反应物,平衡正向移动,D 错误;
故选:C。
3.(24-25 高二上·山东淄博·阶段检测)某
多孔超分子材料的空腔大小恰好适配
,可将其“固
定”得到R,实现了
与
分离并制备
,如图所示:已知:
;下列
说法正确的是
A.图示过程属于氮的固定
B.多孔材料的空腔变大,
反应正向进行的程度变大
C.高温、高压下有利于多孔材料分离出更多
D.R 在
氛围中水洗,可制得
,同时实现
再生
【答案】D
【详解】A.氮的固定是指游离态的氮气转化为氮的化合物,
是两种含氮化合物的相
互转化,不属于氮的固定,A 错误;
B.多孔超分子材料的空腔大小要适配
,才能分离出
,不是空腔变大就能使
正向进行,B 错误;
C.该反应的放热反应,高温下平衡逆向移动,不利于从烟气中分离出
,C 错误;
D.由图可知,R 在
中水洗,发生反应:
,可制得HNO3同时实现
再生,
D 正确;
答案选D。
4.(24-25 高二上·山东淄博·阶段检测)下列示意图表示正确的是
A.图①
表示碳的燃烧热
B.图②表示在恒温恒容的密闭容器中,按不同投料比充入
和
进行反应
,由图可知
C.已知稳定性顺序:
,某反应由两步反应A→B→C 构成,反应过程中的能量变化曲线如图
③
D.由图④可知:该反应
,
【答案】C
【详解】A.碳的燃烧热指1molC 完全燃烧生成气态二氧化碳放出的热量,图①的产物为CO,故A 错误;
B.图②表示在恒温恒容的密闭容器中,按不同投料比充入CO(g)和H2(g)进行反应,a 点CO 和H2转化率
相同,当按照化学计量数之比投入时,两者转化率相同,即a=2,故B 错误;
C.物质的能量越低越稳定,稳定性顺序B<A<C,物质的能量为B>A>C,可知A→B 为吸热反应,B→C
为放热反应,反应过程中的能量变化曲线如③图,故C 正确;
D.由图④可知,该反应随温度升高,Z 的体积分数增大,说明反应温度升高,平衡向正反应方向移动,
则该反应为吸热反应,
;随压强增大,Z 的体积分数减小,说明反应压强升高,平衡向逆反应方向
移动,为分子数增大的反应,则n<p,故D 错误;
故答案选C。
5.(24-25 高二上·山东淄博·阶段检测)下列有关实验探究方案设计合理的是
选
项
实验方案
实验目的
A
牺牲阳极法保护
电极,往
电极区滴入2 滴铁氰化钾溶液,观察现象
验证
电极被保护
B
先将注射器充满
气体,然后将活塞迅速往里推压缩体积,观察注射器
内气体颜色变化
验证压强对平衡的影
响
C
一定温度下,用相同质量的同种锌粒分别与稀硫酸和浓硫酸反应,观察气体
产生的快慢
探究浓度对反应速率
的影响
D
在
平衡体系中加入
固体,观察溶液
颜色变化
探究浓度对化学平衡
的影响
【答案】B
【详解】A.牺牲阳极法保护Fe 电极,应该将Fe 电极区溶液取出一部分放到试管中,再滴入2 滴铁氰化钾
溶液,看是否出现蓝色沉淀,A 项错误;
B.
,将注射器充满 气体,然后迅速压缩体积,压强增大,根据勒夏特列原理,平衡会向气
体体积减小的方向移动,即向生成N2O4的方向移动,NO2的浓度会发生变化,颜色也会变化,所以该方案
可以验证压强对平衡的影响,B 项正确;
C.锌与稀硫酸反应生成氢气,而锌与浓硫酸反应会生成二氧化硫气体,不能单纯用来探究浓度对反应速
率的影响,C 项错误;
D.该反应的实质为:
,故平衡体系中加入KCl 固体,对平衡无影响,无法探究
浓度对化学平衡的影响,D 项错误;
答案选B。
6.(24-25 高二上·山东东营·阶段检测)在容积
的刚性容器中充入
和
,发生反应
,正反应为放热反应,反应过程中测得容器内压强的变化如表所示。下列说法正确
的是
反应时间
0
5
10
15
20
25
压强
A.
后,增大压强,反应速率增大且
B.
内
转化率为
C.
时,再向容器中通入
、
各
,平衡不移动
D.该温度下平衡常数
【答案】C
【详解】A.反应
为反应前后气体的物质的量减小的反应,增大压强,平衡会向气体
减少的方向即正向移动,则v(逆)<v(正),A 错误;
B.假设反应达平衡时,X 变化了xmol,则平衡时X 为(1-x)mol,Y 为(2-2x)mol,Z 为xmol,气体一共(3-
2x)mol;反应开始前体系中含1molX 和2molY ,共3mol 气体,对应总压为12.6Mpa,当达平衡时体系总
压为8.4Mpa,则平衡时气体的总物质的量为
,则x=0.5mol,则Y 转化了1mol,其转
化率为
,B 错误;
C.由B 可知,平衡时X 为0.5mol,Y 为1mol,Z 为0.5mol,容器体积为2L,则平衡常数
,平衡时再向容器中通入X、Z 各1mol ,则X 为1.5mol,Y 为
1mol,Z 为1.5mol,此时各物质的浓度熵
,则平衡不移动,C
正确;
D.由B 可知,平衡时X 为0.5mol,Y 为1mol,Z 为0.5mol,容器体积为2L,总压为8.4Mpa,则各物质
分压为
,
,
,
带入
,D 错误;
故选C。
7.(24-25 高二上·山东东营·阶段检测)将一定量的固体
置于
容积不变的密闭容器中,在一定
温度下加入催化剂后发生下列反应:①
;②
。
反应经过
后达到了平衡状态,测得
,
,下列说法正确的是
A.
的分解率为
B.此温度下反应①平衡常数
C.在上述平衡体系中再加入少量的
,再次达到平衡后
将减小
D.若温度不变,体积缩小为原来的一半,
不变
【答案】B
【详解】A.
,
,根据
元素守恒,说明反应①生成
的浓度
为
,
的分解率为
,故A 错误;
B.此温度下反应①平衡常数
,故B 正确;
C.
是固体,固体物质对平衡无影响,在上述平衡体系中再加入少量的
,平衡不移动,
不变,故C 错误;
D.若温度不变,体积缩小为原来的一半,平衡常数不变,所以
、
,
变为原来的一半,故D 错误;
故答案选B。
8.(24-25 高二上·山东济宁·阶段检测)下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是
选
项
实验操作
现象
解释或结论
A
向2 支盛有5mL 不同浓度NaHSO3溶液的试
管中同时加入2mL5%H2O2溶液,观察现象
浓度大的NaHSO3
溶液中气泡产生的
速率快
其他条件不变时,反应物浓度
越大,反应速率越快
B
向FeCl3和KSCN 的混合溶液中,加入KCl
固体
溶液颜色不变
其他条件不变时,增大Cl-的浓
度,平衡不移动
C
压缩NO2和N2O4的混合气体
气体颜色变深
反应
的平
衡逆向移动
D
向2mL0.01mol∙L-1FeCl3溶液中加入
1mL0.01mol·L-1KI 溶液,充分反应后,滴加
KSCN 溶液
溶液变红色
证明Fe3+和I-之间的反应是可逆
的
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.向2 支盛有5mL 不同浓度NaHSO3溶液的试管中同时加入2mL5%H2O2溶液,发生氧化还原反
应,生成硫酸钠等,没有明显的现象产生,不能判断浓度对化学反应速率的影响,A 不正确;
B.FeCl3和KSCN 的混合溶液中发生反应:Fe3++3SCN-
Fe(SCN)3,加入KCl 固体,虽然溶液中的Cl-浓
度增大,但对平衡不产生影响,溶液的颜色不变,B 正确;
C.压缩NO2和N2O4的混合气体,气体的浓度增大,颜色加深,但反应
的平衡正向
移动,C 不正确;
D.向2mL0.01mol∙L-1FeCl3溶液中加入1mL0.01mol·L-1KI 溶液,充分反应后FeCl3有剩余,滴加KSCN 溶
液后溶液变红,不能证明Fe3+和I-之间的反应是可逆的,D 不正确;
故选B。
9.(24-25 高二上·河南·阶段检测)在相同的恒容密闭容器中,加入相同量的氯化氢和晶体硅,发生反应
,间隔相同时间测得在不同催化剂下HCl 的转化率随温度的变化如图
所示(图中温度范围内催化剂的活性变化可忽略)。
下列说法正确的是
A.选用催化剂①可加快反应速率,同时提高平衡时HCl 的转化率
B.该反应的正反应为放热反应,图中a、b 点均有
C.化学平衡常数:
D.加压、适当升温、及时分离出
,均有利于提高硅的转化率
【答案】B
【详解】A.催化剂可加快反应速率,但不影响平衡移动,HCl 的转化率不变,A 错误;
B.a、b 点转化率均未达到最高点,转化率还在升高,故平衡正向移动,
,转化率最高点为平衡,
温度升高,转化率降低,向逆向反应,故反应为放热反应,B 正确;
C.化学平衡常数只受温度影响,正反应为放热反应,温度越高K 越小:
,C 错误;
D.加压、及时分离出
平衡正向移动,均有利于提高硅的转化率,适当升温平衡逆向移动,降低转
化率,D 错误;
故选D。
10.(24-25 高二上·山东济宁·阶段检测)已知反应:
,则下列说
法正确的是
A.由图甲知:
B.图乙中c 表示A 的浓度,则可推断出:
、
均未达平衡状态
C.图丙纵坐标表示生成物C 的百分含量,E 点
D.图丁中,曲线a 一定使用了催化剂
【答案】A
【详解】A.由图可知,温度一定时,压强增大,A 的转化率增大,平衡正向移动,则m>n+p;压强一定
时,升高温度,A 的转化率增大,平衡正向移动,反应正向为吸热反应,则a>0,故A 正确;
B.由图可知,反应正向建立平衡,达平衡前A 的浓度减小,故T2时反应达到平衡,温度升高,平衡逆向
移动,A 的浓度增大,故T3时反应处于平衡状态,故B 错误;
C.曲线表示平衡时C 的百分含量,故E 点时不是平衡状态,压强一定时,C 的百分含量较平衡时大,即E
点平衡要逆向移动,即
,C 错误;
D.若m+n=p,该反应为气体体积不变的反应,图中a、b 平衡状态相同,则a 曲线可能使用了催化剂或
增大压强,故D 错误;
故选A。
11.(24-25 高二上·山东菏泽·阶段检测)在密闭容器中发生反应
,反应体系中A
的百分含量(A%)与温度(T)的关系和
图像如图所示,下列说法正确的是
A.该反应是吸热反应
B.a 点:v 正<v 逆
C.
,C 的百分含量最小
D.
时刻改变的条件一定是加入催化剂
【答案】D
【分析】由图可知,A 的百分含量先减小后增大,最低点说明反应达到反应的最大限度,则最低点前为平
衡的形成过程,最低点之后为平衡的移动过程,升高温度,A 的百分含量增大,说明平衡向逆反应方向移
动,该反应为放热反应;由图可知,t1条件改变的瞬间,正反应速率大于逆反应速率,说明改变条件为增
大压强,平衡向气体体积减小的正反应反应移动,m+n>p,C 的百分含量增大,则t2时C 的百分含量大于
t1时,t3条件改变的瞬间,正逆反应速率以相同倍数增大,说明使用催化剂,反应速率加快,平衡不移动,
C 的百分含量不变,所以
段C 的百分含量最大。
【详解】A.由分析可知,该反应为放热反应,故A 错误;
B.由图可知,温度一定时a 点处A 的百分含量大于平衡点,说明反应物A 的浓度较高,则反应向正反应
方向进行,则正反应速率大于逆反应速率,故B 错误;
C.由分析可知,
段C 的百分含量最大,故C 错误;
D.由分析可知,
时刻改变的条件一定是加入催化剂,由于m+n>p,不可能是增大压强,故D 正确;
故选D。
12.(24-25 高二上·山东聊城·阶段检测)某温度下,密闭容器中发生反应aX(g)
bY(g)+cZ(g)
⇌
,达到平衡
后,保持温度不变,将容器的容积压缩到原容积的一半,当达到新平衡时,物质Y 和Z 的浓度均是原来的
1.8 倍。则下列叙述正确的是
A.a>b+c
B.压缩容器的容积时,v 正增大,v 逆减小
C.达到新平衡时,物质X 的转化率减小
D.达到新平衡时,混合物中Z 的质量分数增大
【答案】C
【分析】某温度下密闭容器中发生反应aX(g)
bY(g)+cZ(g)
⇌
,达平衡后,保持温度不变,将容器容积压缩
到原容积的一半,物质Y 和Z 的浓度变为原来的2 倍,当达到新平衡时,物质Y 和Z 的浓度均是原来的
1.8 倍,说明平衡逆向移动,该反应是气体体积增大的反应,a<b+c,以此解答。
【详解】A.由分析可知,该反应是气体体积增大的反应,a<b+c,,A 错误;
B.压缩容器的容积,压强增大,反应物和生成物的浓度都增大,正逆反应速率都增大,B 错误;
C.由分析可知,将容器容积压缩到原容积的一半后平衡逆向移动,物质X 的转化率减小,C 正确;
D.由分析可知,将容器容积压缩到原容积的一半后平衡逆向移动,混合物中Z 的质量分数减小,D 错误;
答案选C。
13.(24-25 高二上·山东潍坊·期中)氢气是一种清洁能源,研究制氢技术具有重要意义。乙醇-水催化重
整可获得
。其主要反应如下:
I.
II.
回答下列问题:
(1)通过控制反应条件,使体系仅发生反应I,以
和
或
和
为
初始原料,分别在恒温恒容条件下进行反应。达平衡时,以
和
为原料,体系向环境吸收
能量
;以
和
为原料,体系向环境释放能量
。反应I 的
。
(2)在乙醇-水催化重整制
的体系中,下列说法正确的是 。
a.增大初始投料比
,有利于提高
的转化率
b.
和
的物质的量之和保持不变,说明反应体系已达平衡
c.平衡后,压缩容器体积,反应I 平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动
d.及时分离出
,可提高
的平衡产率
(3)在
下,向恒压密闭容器中通入
和
,平衡时
和
的选择性及
的转
化率随温度的变化如图所示,
已知:
的选择性
。
①已知曲线b 代表平衡时
的转化率,温度高于
时,
的平衡转化率随温度升高而减小的原因
是 ;代表
选择性的是曲线 (填“a”或“c”)。
②
时,
的转化率为 ;反应Ⅱ的平衡常数
。
【答案】(1)+(x+y)
(2)bd
(3) 温度高于
时,升高温度,反应I、反应II 均正向移动,温度升高对反应II 的影响大于对反应
I 的影响 c 90%
【详解】(1)体系仅发生反应I,以
和
或
和
为初始原料,
分别在恒温恒容条件下进行反应。以
和
为原料,
正向进行,达平衡时,体系向环境吸收能量
;以
和
为
原料,
逆向进行,达平衡时,体系向环境释放能量
。两容器
为等效平衡,反应I 的
+(x+y)
。
(2)a.增大初始投料比
,
的转化率降低,H2O 的转化率升高,故a 错误;
b.
和
的物质的量之和保持不变,说明浓度不再改变,反应体系已达平衡,故b 正确;
c.平衡后,压缩容器体积,反应I 平衡逆向移动,二氧化碳、氢气、水的浓度改变比例不同,反应Ⅱ平衡
逆向移动,故c 错误;
d.及时分离出
,反应I 正向移动、反应II 逆向移动,可提高
的平衡产率,故d 正确;
选bd。
(3)①温度高于
时,升高温度,反应I、反应II 均正向移动,温度升高对反应II 的影响大于对反应
I 的影响,所以
的平衡转化率随温度升高而减小;所以温度高于
时CO 的选择性升高,代表
选择性的是曲线c。
②
时,
的转化率为60%,参加反应的水1.8mol,容器中剩余水1.2mol;设参加反应的乙醇为
xmol,反应生成CO、CO2的选择性相等,生成CO、CO2的物质的量均为xmol,根据氧元素守恒,
x+2x=x+1.8,,x=0.9,
的转化率为
;参加反应的乙醇0.9mol、水1.8mol,根据氢
元素守恒,生成氢气的物质的量为1.8+0.9×2=3.6mol;反应Ⅱ的平衡常数
。
14.(24-25 高二上·山东滨州·阶段检测)以
,
为原料合成
的反应是研究热点之一,该反应
体系涉及的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知25℃和101kPa 下,
,
的摩尔燃烧焓分别为-285.8
、-283.0
,
,则
。
(2)在恒压密闭容器中,按照
投料进行反应,反应Ⅰ、Ⅱ以物质的分压表示的平衡常数
随温度T 的变化关系如下图1 所示(体系总压为10kPa)。
①反应Ⅱ对应图1 中 (填:“m”或“n”);A 点对应温度下体系达到平衡时
的转化率为
80%,反应Ⅰ的
(保留两位有效数字)。
②通过调整温度可调控平衡时
的值。B 点对应温度下,平衡时
,则
kPa。
(3)在密闭容器中,保持投料比不变,将
和
按一定流速通过反应器,一段时间后,测得
转化率(
)和甲醇选择性
随温度(T)变化关系如图2 所示。
若233~250℃催化剂的活性受温度影响不大,则236℃图中曲线下降的原因是 ;
(4)向恒温恒压的两个密闭容器甲(T℃、
)、乙(T℃、
)中,分别充入物质的量均为a mol 的
和
,
若只发生反应Ⅱ,其正反应速率
,p 为气体分压。若甲、乙容器平衡时正反应速率之
比
,则甲、乙容器的体积之比为 。
【答案】(1)41.2
(2) n 0.10 20
(3)反应Ⅰ放热,反应Ⅱ吸热,升温使反应Ⅰ平衡逆向移动程度大于反应Ⅱ平衡正向移动程度
(4)5 4∶
【详解】(1)已知25℃和101kPa 下,
,
的摩尔燃烧焓分别为-285.8
、-283.0
,可得①H2(g)+
O2(g)=H2O(l) ΔH3=-285.8kJ/mol,②CO(g)+
O2(g)=CO2(g) ΔH4=-283.0kJ/mol,
③H2O(l)=H2O(g)
H=+44kJ•mol
△
-1,根据盖斯定律①-
+
②③得反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g),
△H2=(-285.8kJ/mol)-(-283.0kJ/mol)+(+44kJ•mol-1)=+41.2kJ•mol-1。
(2)①由(1)反析结合题干信息可知,反应I 正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则平衡常数减小,
而反应Ⅱ正反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,则平衡常数增大,即反应I 的lnKp随着
的增大,
即随着T 的降低而增大,反应Ⅱ的lnKp随着
的增大,即随着T 的降低而减小,结合题干图示可知,反应
Ⅱ对应图1 中n,A 点对应温度下体系达到平衡时CO2的转化率为80%,根据三段式分析:
图中A 点反应Ⅱ的平衡常数lnKp=1,即Kp=1.00,则有
=1.0,解得x=0.5mol,此时容器内物质的
量总和为(0.2+1.2+0.5+0.3+0.8)mol=3mol,体系总压为10kPa,故有反应Ⅰ的Kp=
=0.10kPa-2;
②通过调整温度可调控平衡时
的值,B 点对应温度下,反应I 和反应Ⅱ的压力平衡常数相等,
即
,即得p2(H2)=
,平衡时
=400,则
p(H2)=20kPa。
(3)CO2催化加氢制甲醇为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,甲醇选择性降低,二氧化碳转化率降低,
竞争反应CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,二氧化碳转化率升高,但
升高温度使CO2催化加氢制甲醇平衡逆向移动程度大于竞争反应CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)平衡正向移
动程度,因而使CO2转化率和甲醇选择性下降,则原因是主反应放热,副反应吸热,升温使主反应平衡逆
向移动程度大于副反应平衡正向移动程度,因而使CO2转化率和甲醇选择性下降。
(4)对于反应Ⅱ,由于两个体系的反应温度相同,压强不同,但压强不影响平衡移动,因此平衡时两个
体系中CO2和氢气的物质的量相同,速率之比等于CO2的分压平方之比,而压强之比等于容器体积之反比,
因此体积之比为5:4。
15.(24-25 高二上·山东日照·期中)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理HCl 废气:
。将HCl 和
分别以不同起始流速通入反应器中,在
360℃、400℃和440℃下反应,通过检测流出气成分绘制HCl 转化率(
)曲线,如下图所示(较低流速下转
化率可近似为平衡转化率)。
回答下列问题:
(1)该反应在 (填“高温”“低温”或“任何温度”)可以自发进行,
℃。
(2)结合以下信息,可知
的燃烧热
(用代数式表示)。
①
②
(3)下列措施可提高M 点HCl 转化率的是___________(填标号)。
A.增大HCl 的流速
B.将温度升高40℃
C.增大
D.使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时,
(填“大于”或“小于”),原因是 。
(5)设N 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数
(用平衡时各组分的物质
的量分数代替平衡浓度计算)。
【答案】(1) 低温 440℃
(2)△H1+△H3—△H2
(3)BD
(4) 大于 流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,
T2温度低,反应速率慢,所以单位时间内氯化氢的转化率低
(5)6
【详解】(1)该反应是熵减的放热反应,低温条件下反应ΔH—TΔS<0,能自发进行;由题意可知,较低
流速下转化率可近似为平衡转化率,该反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,氯化氢的转
化率减小,由图可知,氯化氢和氧气的物质的量比一定时,T1条件下,氯化氢的转化率最小,所以T1为
440℃,故答案为:低温;440℃;
(2)氢气的燃烧热为1mol 氢气完全燃烧生成液态水放出的热量,将反应
设为③,由盖斯定律可知,反应②+
—
③
①得到反应
,则反应△H=△H1+△H3—△H2,故答案为:△H1+△H3—△H2;
(3)A.由图可知,增大氯化氢的流速, 氯化氢的转化率在减小,故不符合题意;
B.由图可知,M 对应反应温度为360℃,升高温度,氯化氢的转化率增大,故符合题意;
C.增大氯化氢和氧气的物质的量比相当于增大氯化氢的浓度,平衡向正反应方向移动,但氯化氢的转化
率减小,故不符合题意;
D.M 点气体流速高,反应未平衡,使用高效催化剂,可以增加该温度下的反应速率,使单位时间内氯化
氢的转化率增加,故符合题意;
故选BD;
(4)流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T2温度低,
反应速率慢,所以单位时间内氯化氢的转化率低,所以T1条件下氯化氢的转化率大于T2为条件下,故答案
为:大于;流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T2温度
低,反应速率慢,所以单位时间内氯化氢的转化率低;
(5)由图可知,N 点氯化氢的转化率为80%,设起始氯化氢和氧气的物质的量都为4mol,由题意可建立
如下三段式:
由三段式数据可知,反应的平衡常数Kx=
=6,故答案为:6。