文档文本内容
题型九 陌生有机物的结构、性质与转化
【考情分析●明考向】
考点频次总结
2026 命题预测
考点
2025 年
2024 年
2023 年
属于高考化学高频考
点，选择题与非选择题
均有考查，分值4-15
分。2026 年将延续
“ 情境化命题” 趋
势，选择题侧重以药物
中间体、天然产物等陌
生有机物为载体，考查
官能团识别、反应类型
判断及原子共面等空间
结构分析；非选择题将
深度结合有机合成路
线，考查信息迁移、手
性碳判断、限定条件同
分异构体书写及反应机
理分析，突出“结构决
定性质”的核心逻辑。
陌生有
机物的
结构、
性质与
转化
全国甲卷T12 ，6
分；
全国乙卷T12 ，6
分；
新课标卷T13 ，6
分；
山东卷 T13 ，4
分；
广东卷 T12 ，4
分；
湖南卷 T13 ，4
分；
江苏卷 T13，4 分
新课标卷T13 ，6
分；
山东卷 T13 ，4
分；
广东卷 T11 ，4
分；
湖南卷 T12 ，4
分；
江苏卷 T12 ，4
分；
北京卷 T10，3 分
新课标Ⅰ卷T12 ，6
分；
新课标Ⅱ卷T13 ，6
分；
山东卷 T13，4 分；
广东卷 T12，4 分；
湖南卷 T13，4 分；
江苏卷 T13，4 分
【核心梳理●明考点】
1．判断有机物分子中原子共线、共面的一般思路
2．同分异构体的判断步骤
(1)判断有无类别异构：根据分子式判断该有机物是否有类别异构，如碳架异
构、位置异构、官能团异构。
(2)同一类物质，写出官能团的位置异构体
①碳链异构体按“主链由长到短，支链由简到繁，位置由心到边”的规律书
写。
②分合思维法——书写醇或酸的同分异构体，如书写C5H11OH 的同分异构体，
先写出C5H12的同分异构体；再写出上述同分异构体分子中的一个氢原子被—
OH 取代得出的C5H11OH 的同分异构体。
③顺序思维法——书写多官能团的有机物的同分异构体，如丙烷上三个氢原子
分别被一个−NH 2、一个—OH、一个苯基取代，先写出被−NH 2取代的同分异
构体，接着写出被—OH 取代的同分异构体，最后写出被苯基取代的同分异构
体(顺序可颠倒)。
3．有机物官能团的性质
(1)常见有机物官能团(或其他基团)与性质的关系
官能团
常见的特征反应及其性质
碳碳双
键、碳
①加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色；
②氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色
碳三键
卤代烃
①水解反应：卤代烃在NaOH 水溶液中加热生成醇；
②消去反应：部分卤代烃在NaOH 醇溶液中共热生成
不饱和烃
醇羟基
①与活泼金属(Na)反应放出H2；
②催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰
基；
③与羧酸发生酯化反应生成酯
酚羟基
①弱酸性：能与NaOH 溶液反应；
②显色反应：遇FeCl3溶液发生显色反应；
③取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀
醛基
①氧化反应：a.与银氨溶液反应产生光亮的银镜；
b.与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀；
②还原反应：与H2加成生成醇
羧基
①使紫色石蕊溶液变红；
②与NaHCO3溶液反应产生CO2；
③与羟基发生酯化反应
酯基
水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；
②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇
(2)有机反应中的定量关系
①在烷烃的取代反应中，1 mol 卤素单质取代1 mol H，同时生成1 mol HX(X 表
示卤素原子)。
②1 mol
加成需要1 mol H2或1 mol Br2；1 mol 醛基或酮羰基可消耗1
mol H2；1 mol 甲醛完全被氧化消耗4 mol Cu(OH)2。
③1 mol 苯完全加成需要3 mol H2。
④与NaHCO3反应生成气体：1 mol —COOH 生成1 mol CO2。
⑤与Na 反应生成气体：1 mol —COOH 生成0.5 mol H2；1
mol —OH 生成0.5 mol H2。
⑥与NaOH 反应：1 mol —COOH( 或酚羟基) 消耗1 mol NaOH ；1 mol
(R′为链烃基)消耗1 mol NaOH；1 mol
消耗2
mol NaOH。
【真题再现●明方向】
1．(2025·湖北卷，11)桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是
( )
A．Ⅰ的分子式是C7H12
B．Ⅰ的稳定性较低
C．Ⅱ有2 个手性碳
D．Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ
【答案】B
【解析】由图可知，Ⅰ分子中含有7 个碳原子、10 个氢原子，其分子式是
C7H10，A 项错误；Ⅰ中存在桥头双键，由于桥头双键具有较大的环张力，这种
结构使得分子的能量较高，所以Ⅰ的稳定性较低，B 项正确；手性碳原子是指
与四个不同的原子或基团相连的碳原子，观察Ⅱ的结构可知，Ⅱ中有3 个手性
碳，C 项错误；Ⅱ经浓硫酸催化脱水时，羟基所连碳原子的邻位碳原子有两种
不同的情况，且其上均有氢原子，所以脱水反应的产物有两种，D 项错误。
2．(2025·河南卷，7)化合物M 是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天然产
物，其结构如图所示。下列有关M 的说法正确的是( )
A．分子中所有的原子可能共平面
B．1 mol M 最多能消耗4 mol NaOH
C．既能发生取代反应，又能发生加成反应
D．能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键
【答案】C
【解析】由化合物M 的结构可以看出，分子中含有饱和碳原子，因此分子中所
有的原子不可能共平面，A 错误；1 个M 分子中含有的2 个酚羟基和1 个羧基
均能与NaOH 发生反应，含有的1 个酯基可以水解生成1 个酚羟基和1 个羧
基，水解生成的酚羟基和羧基均能与NaOH 发生反应，因此1 mol M 最多能消
耗5 mol NaOH，B 错误；M 分子中含有的酚羟基和羧基可以发生取代反应，含
有的苯环可以和H2发生加成反应，C 正确；M 分子中含有酚羟基和羧基，可以
形成分子间氢键，M 分子内处于邻位的酚羟基和羧基可以形成分子内氢键，D
错误。
3．(2025·云南卷，6)化合物Z 是某真菌的成分之一，结构如图。下列有关该物
质说法错误的是( )
A．可形成分子间氢键
B．与乙酸、乙醇均能发生酯化反应
C．能与NaHCO3溶液反应生成CO2
D．1 mol Z 与Br2的CCl4溶液反应消耗5 mol Br2
【答案】D
【解析】有机物Z 中含羟基和羧基，可形成分子间氢键，A 项正确；分子中羟
基与乙酸、羧基与乙醇均可发生酯化反应，B 项正确；分子中含有羧基，能与
NaHCO3溶液反应生成CO2，C 项正确；分子中含2 个碳碳双键，1 mol Z 只能消
耗2 mol Br2，D 项错误。
4．(2025·陕晋宁青卷，4)抗坏血酸葡萄糖苷(AA2G)具有抗氧化功能。下列关于
AA2G 的说法正确的是( )
A．不能使溴水褪色
B．能与乙酸发生酯化反应
C．不能与NaOH 溶液反应
D．含有3 个手性碳原子
【答案】B
【解析】AA2G 分子中含有碳碳双键，能够与Br2发生加成反应，从而使溴水褪
色，A 错误；该分子结构中含有醇羟基，可以与乙酸发生酯化反应，B 正确；
该分子结构中含有酯基，可以在碱性条件下水解，故能与NaOH 溶液反应，C
错误；手性碳原子是指连有4 个不同原子或原子团的饱和碳原子，该分子结构
中，六元环上的C 原子均为手性碳原子，则手性碳原子数大于3，D 错误。
5．(2025·河北卷，6)丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M)，其结构简式
如下：
下列说法正确的是( )
A．K 中含手性碳原子
B．M 中碳原子都是sp2杂化
C．K、M 均能与NaHCO3反应
D．K、M 共有四种含氧官能团
【答案】D
【解析】K 中环上碳原子均为sp2杂化，饱和碳原子均为甲基碳原子，所以不含
手性碳原子，A 错误；M 中甲基碳原子为sp3杂化，B 错误；K 中的酚羟基不能
与NaHCO3溶液反应，K 中不含能与NaHCO3溶液反应的官能团，M 中羧基可
与NaHCO3溶液反应，C 错误；K、M 中共有羟基、醚键、羰基、羧基四种含氧
官能团，D 正确。
6．(2025·山东卷，14 改编)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q 的合成路线如下，
下列说法错误的是( )
A．M 系统命名为2-甲基丙醛
B．若M＋X→N 原子利用率为100%，则X 是甲醛
C．不能用酸性KMnO4溶液鉴别N 和Q
D．P→Q 过程中有CH3COOH 生成
【答案】D
【解析】去掉M(
)中的一个甲基侧链，剩余结构(虚线框内)为主链，
主链官能团为醛基，共三个C 原子，命名为丙醛，自醛基碳开始编号，取代基
甲基位于2 号碳上，因此M 系统命名为2-甲基丙醛，A 正确；对比M 和N 的组
成，M 的分子式为C4H8O，N 的分子式为C5H10O2，M＋X→N 原子利用率为
100%，则X 的分子式为CH2O，若X 是甲醛，反应过程中M 中醛基所连碳上的
C—H 键与甲醛中的C===O 键发生加成反应得到N，B 正确；N 中的羟基和醛
基与Q 中的碳碳双键都可以使酸性KMnO4溶液褪色，因此无法鉴别，C 正确；
P→Q 可分为以下几步进行：
①P 中的两个酯基在碱性条件下水解后酸化：
②其中一个羧基与分子中的羟基在酸性条件下酯化成环：
③加热到一定温度另一个—COOH 脱去一个CO2(脱羧)得到Q：
整个过程没有生成CH3COOH，D 错误。
7．(2025·河南卷，11)可持续高分子材料在纺织、生物医用等领域具有广阔的应
用前景，一种在温和条件下制备高性能可持续聚酯P 的路线如图所示。
下列说法错误的是( )
A．E 能使溴的四氯化碳溶液褪色
B．由E、F 和G 合成M 时，有HCOOH 生成
C．P 在碱性条件下能够发生水解反应而降解
D．P 解聚生成M 的过程中，存在C—O 键的断裂与形成
【答案】B
【解析】E 中含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，从而使溴的四氯化碳溶液
褪色，A 正确；F 中“CH2”上含有活性较大的α-H，可先与甲醛发生加成反应，
然后所得产物与E 发生加成、酯交换反应即可得到M 和CH3OH，具体反应过
程可表示如下：
B 错误；P 中含有酯基，可以发生水解反应生成小分子而降解，C 正确；P 解聚
过程中，
中虚线处C—O 键断开，然后a、b 处
相连即可得到M，D 正确。
【限时训练】
(建议用时：30 分钟 满分：42 分)
选择题：每小题3 分，共42 分。
1．(2025·北京卷，4)物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)是一种常
见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是( )
A．乙腈的电子式：
B．乙腈分子中所有原子均在同一平面
C．乙腈的沸点高于与其相对分子质量相近的丙炔
D．乙腈可发生加成反应
【答案】B
【解析】乙腈的电子式为
，结构简式为CH3—C≡N，因为甲基碳
原子为sp3杂化，故分子中不可能所有原子共平面，A 正确、B 错误；乙腈分子
中含有氰基，分子极性较强；而丙炔(HC≡C—CH3)结构较为对称，分子极性较
弱，故乙腈的沸点高于丙炔，C 正确；乙腈分子结构中含有不饱和的—C≡N，
可发生加成反应，D 正确。
2．(2025·甘肃卷，3)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质的
玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是( )
A．该分子含1 个手性碳原子
B．该分子所有碳原子共平面
C．该物质可发生消去反应
D．该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色
【答案】B
【解析】连接4 个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子，故该分子中
羟基所连碳原子为手性碳原子，A 正确；该分子中存在连接3 个碳原子的饱和
碳原子，所有碳原子不可能共平面，B 错误；该物质中羟基所连碳原子的邻位
碳原子上有氢原子，能发生消去反应，C 正确；该物质中含有碳碳双键，能与
Br2发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，D 正确。
3．(2025·南宁二模)丹参是《本草纲目》记载的一味中药，丹参醇是其有效成
分，结构简式如图所示。下列关于丹参醇的说法正确的是( )
A．分子中含3 个手性碳原子
B．消去反应的有机产物最多有2 种
C．红外光谱可鉴定有3 种含氧官能团
D．1 mol 该分子最多与5 mol H2发生加成反应
【答案】C
【解析】分子中有2 个手性碳(如图标*号碳原子)：
，A 错误；消
去反应的有机产物最多有3 种，出现双键的位置：
，B 错误；红
外光谱可以鉴定有机物的化学键和官能团，图中含氧官能团有羟基、羰基、醚
键三种，C 正确；1 mol 该有机物最多可与7 mol H2发生加成反应，D 错误。
4．(2025·安徽卷，4)一种天然保幼激素的结构简式如下：
下列有关该物质的说法，错误的是( )
A．分子式为C19H32O3
B．存在4 个C—O σ 键
C．含有3 个手性碳原子
D．水解时会生成甲醇
【答案】B
【解析】该有机物分子中含1 个酯基、2 个碳碳双键、1 个三元环，故不饱和度
为4，含19 个C 原子，则H 原子个数为19×2＋2－4×2＝32，分子式为
C19H32O3，A 正确；该分子中含4 个碳氧单键和1 个碳氧双键，单键都是σ 键，
双键中有1 个σ 键和1 个π 键，所以该有机物分子中存在5 个C—O σ 键，B 错
误；手性碳原子是指连有4 个互不相同的原子或原子团的碳原子，该物质分子
中含3 个手性碳原子：
(*标记处为手性碳原子)，C 正
确；该有机物中含—COOCH3结构，水解时会生成甲醇，D 正确。
5．(2025·南昌二模)达普司他是一种治疗贫血的药物，如图是合成达普司他的一
种中间体的结构式，下列说法错误的是( )
A．该有机分子中不存在手性碳原子
B．1 mol 该有机分子最多消耗6 mol NaOH
C．该有机分子含5 种不同化学环境的氢原子
D．该有机物存在含有苯环和酯基的同分异构体
【答案】B
【解析】该有机分子结构中不含手性碳原子，A 正确；1 mol 该有机分子水解最
多消耗4 mol NaOH，B 错误；该有机分子结构对称，含5 种等效氢原子，C 正
确；该有机分子不饱和度为6，苯环不饱和度为4，酯基不饱和度为1，可存在
含有苯环和酯基的同分异构体，D 正确。
6．(2025·驻马店三模)口服ACE 抑制剂——卡托普利(Captopril)的结构如图所
示，已知—SH(巯基)化学性质类似醇羟基。下列关于卡托普利的说法正确的是(
)
A．其中含氧官能团只有羧基和酮羰基
B．1 mol 该有机物最多消耗40 g NaOH
C．能发生取代反应和氧化反应
D．分子中没有手性碳原子
【答案】C
【解析】卡托普利的含氧官能团有羧基和酰胺基，A 错误；酰胺基、羧基都能
与NaOH 反应，1 mol 该有机物最多能与2 mol NaOH 即80 g NaOH 反应，B 错
误；羧基能发生酯化反应，酰胺基能发生水解反应，均属于取代反应，巯基(—
SH)类似醇羟基，能发生氧化反应，C 正确；卡托普利分子中有2 个手性碳原
子，如图：
，D 错误。
7．(2025·武汉调研)优黄原酸(结构简式如图所示)的钙盐和镁盐是天然染料“印
度黄”中的主要着色成分。下列有关优黄原酸的说法正确的是( )
A．分子式为C19H15O10
B．分子中含有6 个手性碳原子
C．能与FeCl3溶液发生显色反应
D．1 mol 该物质最多消耗5 mol NaOH
【答案】C
【解析】该有机物的分子式为C19H16O10 ，A 错误；分子中含有如图
“*”所示的5 个手性碳原子，B 错误；优黄原酸分子中含
有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，C 正确；1 mol 该物质含有1 mol 酚羟
基、1 mol 羧基，最多消耗2 mol NaOH，D 错误。
8．(2025·重庆二模)有机物X 在一定条件下可转变为有机物Y。下列说法错误的
是( )
A．X 不存在手性碳原子
B．X 分子中所有碳原子可能共平面
C．X 与Y 互为同分异构体
D．Y 可发生氧化、加成和取代反应
【答案】B
【解析】X 结构中没有手性碳原子，A 正确；X 结构中，含有连有4 个C 原子
的饱和C 原子，分子中所有碳原子不可能共平面，B 错误；X 与Y 的分子式相
同，结构不同，互为同分异构体，C 正确；Y 结构中，苯环上的甲基、羟基可
以被酸性高锰酸钾溶液氧化，苯环可以与氢气发生加成反应，苯环上的氢原子
可以被取代，D 正确。
9．(2025·驻马店三模)制备有机物Y 的最后一步如图所示。下列说法正确的是(
)
A．X 可以与Br2的CCl4溶液反应
B．Y 存在顺反异构体
C．1 mol X 最多与2 mol NaOH 反应
D．X→Y 反应类型为消去反应
【答案】A
【解析】X 中含有碳碳双键，能与Br2的CCl4溶液发生加成反应，A 正确；Y 分
子中的碳碳双键中有一个碳原子连了两个氢原子，故不存在顺反异构，B 错
误；X 中酯基能水解生成羧基和酚羟基，羧基和酚羟基均能与NaOH 反应，所
以1 mol X 最多与3 mol NaOH 反应，C 错误；对比X、Y 和溴苯的结构简式可
知，X→Y 是X 中酚羟基的H 原子被苯环取代的反应，即反应类型为取代反
应，不是消去反应，D 错误。
10．(2025·清华大学附中三模)缬沙坦具有降血压效果持久稳定、毒副作用小等
特点，其合成中间体X 的结构简式如图所示。下列关于X 的说法错误的是(
)
A．该有机物中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式
B．该有机物中含有3 种官能团
C．一定条件下1 mol X 可与8 mol H2发生加成反应
D．该有机物分子中只有1 个手性碳原子
【答案】A
【解析】该有机物中苯环、酯基中的碳原子为sp2杂化，—CN 中的碳原子为sp
杂化，单键中的碳原子为sp3杂化，A 错误；该有机物中含酯基、亚氨基、氰基
共3 种官能团，B 正确；1 mol 苯环可与3 mol H2发生加成反应，1 mol —CN 可
与2 mol H2发生加成反应，故1 mol X 可与8 mol H2发生加成反应，C 正确；如
图所示：
，圈中碳原子为手性碳原子，该有机物分子中只
有1 个手性碳原子，D 正确。
11．(2025·威海三模)某抗生素药物分子结构如图。下列关于该物质的说法错误
的是( )
A．含有四种含氧官能团
B．含有6 个手性碳原子
C．能发生水解反应
D．1 mol 该物质最多可与3 mol H2反应
【答案】B
【解析】该分子中的含氧官能团有酮羰基、酰胺基、醚键、羧基四种，A 正
确；如图
，该分子中的手性碳原子(带*号)共有7 个，B 错
误；该分子中含有酰胺基，能发生水解反应，C 正确；该分子中含有的酮羰基
和碳碳双键均能与H2发生加成反应，则1 mol 该物质最多可与3 mol H2反应，D
正确。
12．(2025·石家庄二模)最近，科学家首次完成了天然有机化合物M 的全合成，
结构简式如图所示。下列关于M 的说法错误的是( )
A．分子中含有8 个手性碳原子
B．能发生加聚和消去反应
C．1 mol M 与NaOH 溶液反应，最多消耗3 mol NaOH
D．1 mol M 最多能与5 mol H2发生加成反应
【答案】D
【解析】如图
中标记*号的8 个碳原子为手性碳原子，A 正
确；该有机物中含碳碳双键可发生加聚反应，含醇羟基且与醇羟基相连碳原子
的邻位碳原子上有H 原子，可发生消去反应，B 正确；结构中有3 个酯基与
NaOH 反应，则1 mol M 与NaOH 溶液反应，最多消耗3 mol NaOH，C 正确；该
有机物中只有2 个碳碳双键与氢气发生加成反应，则1 mol M 最多能与2 mol H2
发生加成反应，D 错误。
13．(2025·江苏卷，9)化合物Z 是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分
合成路线如下：
下列说法正确的是( )
A．1 mol X 最多能和4 mol H2发生加成反应
B．Y 分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1 2∶
C．Z 分子中所有碳原子均在同一个平面上
D．Z 不能使Br2的CCl4溶液褪色
【答案】B
【解析】X 中不饱和键均可以与H2发生加成反应，则1 mol X 最多能和6 mol
H2发生加成反应，A 错误；饱和碳原子采用sp3杂化，碳碳双键的碳原子采用
sp2杂化，1 个Y 分子中，采用sp3杂化的碳原子有2 个，采用sp2杂化的碳原子
有4 个，数目比为1 2∶，B 正确；
中1 号碳原子为饱和碳原子，与
2、3、4 号碳原子直接相连，这4 个碳原子不可能全部共面，C 错误；Z 分子中
含有碳碳双键，能使Br2的CCl4溶液褪色，D 错误。
14．(2025·黑吉辽内蒙古卷，10)人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成
DNA 损伤，原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是
( )
A．该反应为取代反应
B．Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应
C．Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应
D．乙烯在UV 下能生成环丁烷
【答案】A
【解析】对比Ⅰ、Ⅱ的结构简式可知，题目所给反应中，Ⅰ的碳碳双键断开，2
分子Ⅰ在UV 条件下发生加成反应获得1 分子Ⅱ，A 错误；Ⅰ、Ⅱ中均含有羟
基，可发生酯化反应，B 正确；Ⅰ、Ⅱ中均含有酰胺基，可发生水解反应，C
正确；类比Ⅰ→Ⅱ反应机理可知，2 个乙烯分子在UV 条件下双键均断开，再成
键形成四元环获得环丁烷，D 正确。
