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HI)*JK
!" $!#
É}<_$&*+)ÊË,ÌÍ2\
!!（(）-"（%））"（'））
【解析】（( ）正确，#*'#*（#*%#*' ）% 的结构简式为
#*'#*%#*#*%#*'
#*
%
'
，其名称为'6甲基戊烷。
（%）错误，根据醇的命名原则，从离羟基近的一端给碳原子编
号，
#*
'
#*(
'
7
#*
%
'
(#*
%
%
$*
#*
(
'
(
系统命名为'6甲基6%6丁醇。
（'）错误，
中不含有酰胺基，不属于酰胺类化合物。
"!（(）酚羟基、酯基和碳碳双键"（%）%6乙基6(，'6丁二烯
（'）'6氯丙烯"（7）苯乙烯"（>）%，<6二氯甲苯
#!（(））"（%））
【解析】（(）由题给结构简式知，其具有对称结构，核磁共振
氢谱共有三组峰，错误。
（%）二者核磁共振氢谱中，峰面积不一样，S&（#*'）' 的峰面
积较大，故可用核磁共振氢谱区分二者，错误。
$!）"【解析】'!< +*%$的物质的量为.!% 0D2，则氢原子的物
质的量为.!7 0D2，质量为.!7 +；)!·< I（标准状况下）#$% 的
物质的量为.!7 0D2，则碳原子的物质的量为.!7 0D2，质量为
7!) +；<!) +剂中氧原子的质量为<!) +6.!7 +67!) +B(!< +，
物质的量为.!( 0D2，由此可得该有机物的最简式为#7*7$。
由质谱图可知，剂的相对分子质量为('<，则剂的分子式为
#)*)$%，剂分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，
结合红外光谱特征以及核磁共振氢谱可知剂的结构简式
构
简
%
简
为
#$$#*
(
' 。由以上分析可知，，正确；剂所含官能团为
酯基，不含醚键、羧基，）错误；由以上分析可知，符合剂分子
结构特征
构
简
%
简
的只有
#$$#*
(
' 一种，#正确；与剂属于同类
化合物的同分异构
简
%
简
&
体有
$$##*
(
'
简
%
简
&
、
#*%
(
$$#*
简
%
简
&
、
#*
(
'
($$#*
简
%
简
&
、
#*
%
'
($$#*
简
%
简
&
、*' (
#
($$#*，共五种结
构，$正确。
。!（(）.!.<. .
（%）#7*<$<
计算过程：$（*）B.!.<. .）%B.!(%. . 0D2，
$（#）B（'.!..6%<!7)）+
77 +·0D2
6(
B.!.). . 0D2，
$（$）B（'!..6.!.). .）(%6.!(%. .）(）+
(< +·0D2
6(
B.!(%. . 0D2，
最简式为#%*'$'，由相对分子质量为(>. 得分子式为#7*<$<
【解析】（(）根据吸水剂和#$% 吸收剂实验前后的质量差，可
知生成水和二氧化碳的质量分别是（%(!.)6%.!..）+B(!.) +
和（'.!..6%<R7)）+B'!>% +，则燃烧生成水的物质的量为
(!.) +
() +·0D2
6( B.R.<. . 0D2。
（%）.!.<. . 0D2水中含有.!(%. . 0D2*原子，+（*）B
.!(% +，'R>% +二氧化碳的物质的量为.!.). . 0D2，$（#）B
.!.). . 0D2，+（#）B(% +·0D2
6(）.!.). . 0D2B.!·< +，根据
质量守恒定律，该有机物中$（$）B（'!..6.!(%6.!·<）+
(< +·0D2
6(
B
.R(%. 0D2，则该有机物中$（#）@$（*）@$（$）B.!.) 0D2@
.R(% 0D2@.!(% 0D2B%@'@'，该化合物的最简式是#%*'$'，根据有
机物的相对分子质量是(>. 可知该有机物的分子式是#7*<$<。
。" $"#
É}<_$¸&Æ"
!!$" 【解析】由46山道年的结构简式可知其分子式为
#(>*()$'，，正确；分子中含有如图所示的7 个手性碳原子
（用6表示）：
，）正确；羰基、碳碳双键、酯
基中的#原子均为；H
% 杂化，所以该分子中；H
% 杂化的碳原
子数目为(（7（(B<，#正确；分子中含有酯基，能与5&$*溶
液发生水解反应，$错误。
。HI&"，项判断复杂有机结构的分子式，可以
先计算给出的分子式的不饱和度，本题中给出的分子式
#(>*()$' 的不饱和度为(>）%（%6()
%
BC，符合题给有机结
构；再判断特殊元素原子的数目，题给分子式中$原子的
数目为'，符合题给有机结构；最后再进行#原子数目的
判断，题给有机结构中#原子的数目为(>，，正确。
"!$"【解析】咖啡因分子中含) 个#、(. 个*、7 个5、% 个$，
分子式为#)*(.57$%，，正确；剂射线衍射技术可获得分子结
构的有关数据，包括键长、键角等分子结构信息，从而确定分
子结构，）正确；咖啡因分子中，碳氧双键的碳原子和五元环
上的碳原子为；H
% 杂化，甲基#原子为；H
' 杂化，共% 种杂化
方式，#正确；形成分子间氢键需存在5—*、$—*等共价
键，咖啡因分子中5只与#相连（无5—*），$只与#相连
（无$—*），分子间无氢键，$错误。
#!，"【解析】由结构简式可知酚酞中只含( 个饱和碳原子，但
该碳原子连有两个相同的结构，不属于手性碳原子，，错误；
( 0D2酚酞含有% 0D2酚羟基、( 0D2酯基，最多可以和' 0D2
5&$*反应，）正确；酚酞含有苯环、酚羟基，可以发生加成反
应、取代反应、氧化反应，#正确；由结构简式可知苯环碳原
子以及酯基中的碳原子为；H
% 杂化，与' 个苯环同时相连的
碳原子为；H
' 杂化，$正确。
$!）"【解析】手性碳是指连有7 个不同原子或原子团的饱和
碳原子，由此可知鹰爪甲素分子中有> 个手性碳，用6标记
如图：
，，正确；鹰爪甲素分子中存在过氧
键，受热不稳定，）错误；该有机物的不饱和度为'，而苯环的
不饱和度为7，互为同分异构体的化合物的不饱和度相同，故
该有机物同分异构体的结构中不可能含有苯环，#正确；该
分子含有官能团—$*，故红外光谱中会出现' ... 线0
6( 以上
的吸收峰，$正确。
。!#"【解析】该分子中含磷酸酯基，故在碱性条件下能发生水
解反应，，正确；腺嘌呤核苷酸中的手性碳原子如图6所示：
，有7 个手性碳原子，）正
确；该分子中N原子的价层电子对数为7，为；H
' 杂化，—5*%
中的氮原子为；H
' 杂化，环上的5原子参与形成大&键，为；H
%
杂化，杂化方式不完全相同，#错误；在腺嘌呤核苷酸中磷酸基
团中的% 个羟基具有酸性，碱基中的氨基具有碱性，$正确。
&!）"【解析】( 0D2苯环结构可以与' 0D2*% 加成，( 0D2醛基
可以与( 0D2*% 加成，( 0D2剂最多能与7 0D2*% 发生反应，
，正确；剂与足量*% 加成后，官能团只有醇羟基，醇羟基与
醛基、酚羟基的性质不一致，）错误；苯环上的< 个#原子以
及与苯环直接相连的其他< 个原子共平面，故剂中所有#原
子一定共面，剂中含有甲基，故所有原子不可能共平面，#正
确；剂中，苯环上的#原子、醛基上的#原子为；H
% 杂化，甲基
上的#原子为；H
' 杂化，醛基上的$原子为；H
% 杂化，羟基上
的$原子为；H
' 杂化，$正确。
'!）"【解析】分子中含有甲基，故所有原子不可能共平面，，
正确；分子中含有酯基、碳碳双键、羰基' 种官能团，）错误；
分子中有饱和碳原子（；H
' 杂化）与双键碳原子（；H
% 杂化），
#正确；分子中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，
$正确。
(!，"【解析】环戊二烯（
）和乙烯（#* 为
%
#*%）发生加成
反应得到降冰片烯，环戊二烯中两个碳碳双键断裂，%、' 号碳原
子间重新形成碳碳双键，，正确；( 0D2剂最多可与%$ 0D25&$*
反应，）错误；马来酸酐的某种同分异构体
体
*$$## ##*$
中所有碳原子共线，#错误；降冰片烯含有碳碳双键，能发生
加成反应，也能在光照条件下与氯气发生取代反应，$错误。
)!）"【解析】4中含有羟基和酯基两种官能团，，错误；苯为
平面形分子，苯环上碳原子及与苯环直接相连的碳原子共平
面，则分子中至少有(( 个碳原子共面，）正确；与羟基相连
的碳原子的邻位碳原子上无氢原子，不能发生消去反应，
#错误；4中不含酚羟基，不能与和;#2
' 溶液发生显色反应，
$错误。
!" $#+$$#
ÎhnÏÎ
!!#$"【解析】
中标有6的碳原子通过单键与周围的
' 个碳原子相连，分子中所有碳原子不可能共平面，，错误；
环戊二烯的二氯代物有
、
、
、
、
、
、
，共C 种，）错误；
中标
记6处为手性碳原子，#正确；环戊二烯与89
% 进行( @(加成
的产物有
、
，共两种，$正确。
"!#"【解析】根据物质的结构简式可知，该有机物的侧链不饱
和，因此不是苯的同系物，，错误；该有机物的侧链含有一个
碳碳双键和一个碳碳三键，分子中还含有一个苯环，故( 0D2
该有机物分子与氢气加成最多消耗< 0D2*%，）错误；该有机
物含有碳碳三键、碳碳双键，可以发生加成反应、氧化反应、
含有甲基，可以发生取代反应，#正确；碳碳三键为直线形结
构，由结构简式可知最少有' 个碳原子共直线，$错误。
#!，"【解析】如图构
简
%
简
：
"
%
"'
"%
"(
"(
"
7%
>
"> ，异丙苯结构中有> 种不同化学
环境的氢，其一氯代物有> 种，，错误；异丙烯苯分子中含有
饱和碳原子，所有原子不可能共平面，）正确；异丙烯苯分子
中含一个苯环（7 个不饱和度）和一个碳碳双键（( 个不饱和
度），总共有> 个不饱和度，#正确；异丙烯苯含有碳碳双键，
异丙苯中苯环所连#原子上含有*原子，二者均可被酸性高
锰酸钾溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色，$正确。
$!）"【解析】结构相似，分子组成上相差若干个#*% 的化合物
互为同系物，苯的同系物除苯环外，还含有若干个饱和烷基，
苯并降冰片烯不是苯的同系物，，错误。苯环及与苯环直接
相连的碳原子一定在一个平面上，故
结构中(、(i、
%、%i、'、'i、7、7i一定在同一平面上；7、7i为；H
' 杂化的碳原
子，>、>i、< 不可能在苯环平面上，故分子中最多有) 个碳原
子共平面，）正确。苯并降冰片烯分子沿虚线上下对称，具
体如图
，故不考虑立体异构的情况下，苯并降冰
片烯有> 种一氯代物，#错误。苯环中并不存在碳碳双键，
故苯并降冰片烯分子仅含有一个碳碳双键，$错误。
。!#"【解析】煤的气化为化学变化，，错误；制溴苯应该用液溴，
不能用溴水，而且不用加热，）错误；乙烯可与酸性A4/$7 溶
液反应生成#$% 气体分离出体系，苯与酸性A4/$7 溶液不
反应，因此可用酸性A4/$7 溶液除去苯中的乙烯杂质，#正
确构
简
%
简
简
；
侧链中含有碳碳双键，
简
%
简
&
与
结构不相似，不互
为同系物，$错误。
&!$"【解析】氟他胺含有酰胺基，能在加热条件下与盐酸发生
水解反应，，正确；与酰胺基相连的异丙基中含有两个甲基，
异丙基的中心碳原子是；H
' 杂化，该碳原子及与其直接相连
的' 个碳原子一定不共面，）正确；结构中不含有连有四个
不同原子或原子团的碳原子，因此不存在手性碳原子，#正
确；与—#和' 相邻的#原子上没有*原子，不能发生消去反
应，$错误。
'!（(）氨基"#(.*C5$
（%）加成反应"'6氯丁醛
（'）
（5&$* 水，
(水
（5
（7）7"
（> ）
#*
#*(
'
%
$*
#*
(
'
$%
催化剂J，
(((((水
#
#*(
'
为
$
#*
(
简
(
简
<
'
*（J，
(((
简
(
简
<
(
为
水
#2
%
光，
(
简
(
简
<
(
为
照
%
#2
(#2
5&$*溶液，
(((((
简
(
简
<
(
为
水
#*$
【解析】（7）8的含有醛基的同分异构体中，如果主链为
#*'#*%#*%#*$，氯原子有' 种位置异构，去除8本身还有%
种；如果主链为（#*'）%#*#*$，氯原子有% 种位置异构，所
以符合条件的有7 种；其中核磁共振氢谱仅有% 组吸收峰的
结构简式为
。
（>）根据K，L，和，S，*的合成路线知，%6丙醇发生催化
氧化反应生成丙酮，丙酮和苯先发生加成反应后发生消去反
简
(
简
<
(
为
应生成
#*'
，再和氯气在光照条件下发生取代反应
简
(
简
<
(
为
生成
%
#2
(#2，然
简
(
简
<
(
为
后发生水解反应得到
#*$，
据此写出合成路线，见答案。
。" $。#
Ð)Ñ
!!）"【解析】该有机物中含有羧基，羧基中的碳氧双键不能和
氢气加成，，错误；该分子中，左右各有( 个羧基，且右下方
有( 个羟基，则右侧羧基可以和羟基形成分子内氢键，左侧
羧基和另一分子的羟基可以形成分子间氢键，）正确；该分
子中含有% 个羧基，则( 0D2该分子最多消耗% 0D25&$*，#
错误；该分子中含有羟基，且羟基所连碳的邻位碳上有氢原
子，则可以发生消去反应，$错误。
"!）"【解析】络塞维分子中，羟基的基6碳原子上有氢原子，可
以发生消去反应，，错误；该化合物含有羟基，可与醋酸发生
酯化反应，）正确；络塞维分子中含有饱和碳原子，所有原子
不可能处于同一平面，#错误；( 个络塞维分子中含有( 个苯
环、( 个碳碳双键，( 0D2络塞维最多能与7 0D2*% 反应，
$错误。
#!#"【解析】光照下氯气中氯原子可以取代烃基氢原子，但不
能取代苯环上的氢原子，，错误；分子中除苯环上羟基，其他
羟基不与氢氧化钠反应，）错误；催化剂存在下与足量氢气
反应，苯环发生加成反应形成饱和碳环，羰基发生加成反应
形成羟基，故&键均可断裂，#正确；橙皮苷中的醇羟基不与
5&$*醇溶液反应，故多羟基六元环不可形成&键，$错误。
$!）"【解析】该化合物的分子式为#((*(7$7，分子中含有羟基、
酯基两种含氧官能团，，正确；由于苯环和碳氧双键均是平
面形结构，单键可旋转，饱和碳原子与其所连原子中最多三
个原子共平面，该化合物分子中所有碳原子均有可能在同一
平面上，最多为(( 个，）错误；该化合物分子中含有的羟基
可与5&反应，含有的酯基可与5&$*溶液反应，#正确；含
有醇羟基，且46碳原子上有( 个氢原子，该有机物可在铜、
加热条件下发生催化氧化反应形成酮羰基，$正确。
。!$"【解析】化合物剂中存在碳碳双键，能和89
% 发生加成反
应，苯环连有酚羟基，下方苯环上酚羟基邻位碳上有氢原子，
可以与89
% 发生取代反应，，正确；化合物剂中有酚羟基，遇
和;#2
' 溶液会发生显色反应，）正确；化合物剂中含有酚羟
基、醛基、酮羰基、醚键7 种含氧官能团，#正确；该化合物中
只有一个碳碳双键，其中一个双键碳原子连接的% 个原子团
都是甲基，所以不存在顺反异构，$错误。
&!）"【解析】结合七叶亭的结构简式可知，分子中含有（酚）羟
基、酯基和碳碳双键，共' 种官能团，，错误；分子中苯环确
定一个平面，碳碳双键确定一个平面，酯基确定一个平面，且
三个平面重合，所有碳原子共平面，）正确；酚羟基的邻、对
位*原子可以和溴单质发生取代反应，碳碳双键能和溴单质
发生加成反应，( 0D2七叶亭最多消耗' 0D2溴单质，#错误；
( 个酚酯基可消耗% 个5&$*，( 0D2七叶亭最多消耗7 0D2
5&$*，$错误。
'!）"【解析】A的酚羟基所连的碳原子为( 号碳，逆时针编号，
与甲基相连的碳为' 号碳，A的名称为'6甲基苯酚，，正确；
4中存在连有三个碳原子的饱和碳原子，故所有碳原子不可
能在同一平面内，）错误；I（
）中6标注的碳为手性碳
原子，4（
）中6号标注的碳为手性碳原子，#正确；
A、4中都含有酚羟基，能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反
应，其邻、对位的*能与溴发生取代反应，同时A、4苯环上
都含有甲基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，$正确。
。" $&#
Ò)Ó
!!$"【解析】由题给化学方程式可知，甲醛与水发生加成反应
生成*$—#*%—$*，*$—#*%—$*发生缩聚反应生成低
聚甲醛，缩聚反应本质上是取代反应，，正确；由结构简式可
知，甲醛能与水分子形成分子间氢键，而低聚甲醛分子中含
有的醚键与水分子形成的分子间氢键弱于甲醛与水分子形
成的，所以低聚甲醛的生成可能导致甲醛溶液出现浑浊，）
正确；由题给信息可知，两个反应都是放热反应，升高温度，
平衡向逆反应方向移动，所以在回流装置中加热久置的甲醛
溶液到一定温度，甲醛可再生，#正确；低聚甲醛也能与酸性
高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，则向久置的甲醛溶
液中加入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色不能证明甲醛有剩
余，$错误。
"!$"【解析】该反应为醛基的加成反应，，错误；苯甲醛含有
醛基，能使溴水褪色，%6环己烯酮含有碳碳双键，能使溴水褪
色，所以不能用溴水鉴别二者，）错误；%6环己烯酮的碳碳双
键在六元环内，不存在顺反异构，#错误；中间体与足量*%
完全加成后所得分子的结构简式为
，含有' 个
手性碳原子，$正确。
#!）"【解析】反应】中，—#*%89，—#*%P/89，溴为6( 价，锌
为正价，则标记6的碳原子化合价降低，被还原，，正确；聚
合物曲中含有酯基，可以发生水解反应，但酯基在侧链上，水
解无法降解为小分子，）错误；根据题干中物质结构转化信
息，反应是中醛基中的碳氧双键断裂，反应；发生碳碳双键
的加聚反应，碳碳双键变为碳碳单键，故均发生了&键的断
裂，#正确；( 0D2化合物.中含有( 0D2醛基，与过量的银氨
溶液反应生成% 0D2，+，$正确。
$!（(）#>*7$%"醛基
（%）
（或
、
、
）
（'）5%*7"5%*7 与*%$分子之间可形成氢键
（7），8
（>）】*%、催化剂，加热"加成反应（或还原反应）
是浓*89，加热（或乙酸、浓硫酸，加热）"
（或
）（合理即可）
（<）】*%
为
#
#*%（*%$
催化剂
加热、加，
(((((压#*'#*%$*
是
BMIm"
中醛基与氢气发生加成反
应生成
，
先转化为乙酰丙酸再与
乙醇发生酯化反应生成
。
【解析】（%）化合物、的某同分异构体，仅含一个五元环且不
含其他环状结构，不能发生银镜反应，可知不含醛基；在核磁
共振氢谱图上只有% 组峰，峰面积比为( @%，可知其结构具有
对称性；符合题述条件的结构有
、
、
和
。
（'）化合物线可与4（5%*7）先发生加成反应再发生消去反
应制备化合物曲（
）；5%*7 与*%$之间可形
成氢键，因此其易溶于水。
（7）化合物线到化合物、的反应为醛基与氢气的加成反应，
原子利用率为(..质，有
为
#
$双键的断裂，但不存在
为
#
$
双键的形成，，错误；化合物、与乙醇的结构不相似，不互为
同系物，）错误；化合物.中只含一个酯基，在碱性环境中水
解时，可消耗等物质的量的5&$*，#正确；化合物、到化合
物.的转化中，碳碳双键断裂，.中形成多个碳碳单键，因此
存在#原子杂化方式的改变，$正确。
（>）】化合物、中，碳碳双键与氢气在催化剂、加热条件下，
发生加成反应转化为
。是化合物、中的醇羟基与
浓*89在加热条件下，发生取代反应生成
；或化合
物、中的醇羟基与乙酸在浓硫酸、加热条件下，发生酯化反
应生成
。
（<）】合成
需要乙醇，乙醇可由乙烯与水发生加
成反应得到，化学方程式为*%
为
#
#*% （*%$
催化剂
加热、加，
(((((压
#*'#*%$*；是
可由乙醇与
发生酯
化反应得到，而
可由乙醛先发生羟醛缩合生成
#*'
为
#*
#*#*$、#*'
为
#*
#*#*$再经氧化得到，乙醛可
由乙醇催化氧化得到，因此羟醛缩合前后所涉及氧化反应的
氧化产物分别为#*'#*$和
。
。" $'#
ÔqGÔqÕÖ$
!!#"【解析】羧酸与醇在无机酸的催化下发生酯化反应生成
酯和水，酯化反应属于取代反应，，正确；反应是是通过羧酸
与烯烃发生加成反应生成酯，是合成酯的方法之一，）正确；
产物分子中酯基确定一个平面（
），连接两个甲基的
碳原子与其直接相连的% 个碳原子、( 个*原子、( 个$原子
呈四面体结构，故产物分子中所有碳原子不可能共平面，#
错误；产物由乙酸与异丙醇反应生成，依据酯的命名规则，其
化学名称是乙酸异丙酯，$正确。
"!$"【解析】该有机物中含有—$*、—#$$*，可形成分子间
氢键，，正确；该有机物中含有羧基，可与乙醇发生酯化反
应，含有羟基，可与乙酸发生酯化反应，）正确；该有机物中
含有羧基，能与5&*#$' 溶液反应生成#$%，#正确；( 0D2该
有机物中含有% 0D2碳碳双键，故( 0D2P与89
% 的##2
7 溶液
发生加成反应最多消耗% 0D289
%，$错误。
#!#
。,-."P和
发生缩聚
反应生成
N，，结合
P 的分子式知，P 为
，根据U、P的分子式知，U和甲
醇发生酯化反应生成P，则U为
，剂
发生消去反应、取代反应生成U。
【解析】根据N，的结构简式知，N，在酸性条件下水解生成
，不能直接得到P，，错误；由思路分析可
知，剂发生消去反应、取代反应生成U，U和甲醇发生酯化反
应生成P，）错误；U生成P消耗甲醇，P生成N，的同时生成
甲醇，所以甲醇能循环利用，#正确；N，中含有（%$6(）个酰胺
基和( 个酯基，( 0D2N，最多与%$ 0D25&$*反应，$错误。
$!（(
构
简
%
简
）
%
(
(#* #$$*
#
%
#$$*
为
$
"羧基、羰基"（%）取代反应
（' 构
简
%
简
）
#*%
%
#$$*
（#*'#*%$*
浓*%,$7
*
+
=== 构
简
%
简
水
#*%#$$#*%#*
%
'
（*%$
（7）
构
简
%
简
(%"
#*%$*
#*$
"
*$*%
构
简
%
简
#
#*$
（>）#* 为
%
#*%
89
，
(
% #*%89#*%89
5
，
(((
水
#*%#5#*%#5
*%$
*，
( （
*$$##*%#*%#$$*
#$（5*%）%，
(((((
*#2
（合理即可）
）,-.
简
(
简
<
"
转
简
(
简
<
化为
#*%
(
#2的过程，可
以理解为苯先与甲醛
简
(
简
<
发生加成反应生成
#*%
(
$*，
然后与*#2发生取
简
(
简
<
代反应生成
#*%
(
#2，再与5
发生取代反应生成，，，
简
(
简
<
为
#*%
(
#5，，发生水解反
应生成的8
简
(
简
<
为
#*%
(
#$$*，8与乙醇发生酯化反应
生成的#
简
(
简
<
为
#*%#$$#*%#*
(
' ，#与
#$$#*%#*'
#$$#*%#*
%
'
发
生取代反应生成#*'#*%$*
构
简
%
简
和
%
#* #$$#%*
(
>
(
#
#$$#%*
%
>
为
$
构
简
%
简
，
%
#* #$$#%*
(
>
(
#
#$$#%*
%
>
为
$
发生水解反应生成的K
构
简
%
简
为
%
(
(#* #$$*
#
%
#$$*
为
$
，K发生已知是中反应生成的L
构
简
%
简
为
%
#*
%
#$$*
(#$$*，对比L、苯巴比妥的结构可知，L中两个
羧基所连碳原子上的氢原子被乙基取代生成和，和中羧
基与#$（5*%）% 中氨基之间形成酰胺基生成苯巴比妥，
故和为
。
【解析】（( ）由思路分析可知，K 的结构简式
构
简
%
简
为
%
(
(#* #$$*
#
%
#$$*
为
$
，其所含官能团的名称为羧基、羰基。
（7）由8的结构简式可知，8的分子式为#)*)$%，同时符合
下列条件的8的同分异构体：】遇和;#2
' 溶液不显色，说明没
有酚羟基，是可以发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，
；属于芳香族化合物，说明含有苯环，苯环上有( 个取代基
时，为—#*%$$#*、—$#*%#*$或—#*（$*）#*$，苯环上
有% 个取代基时，为—#*'、—$$#*或—$#*'、—#*$或
—#*%$*、—#*$，% 个取代基有邻、间、对' 种位置异构，故
符合条件的同分异构体共有'（'）' B(% 种。其中能与金属
钠反应生成*%（说明含有羟基），核磁共振氢谱显示苯环上
有四种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式为
构
简
%
简
#*%$*
#*$
、
*$*%
构
简
%
简
#
#*$
。
（>）
可由*$$##*%#*%#$$*与#$（5*%）% 反应生
成，#*为
%
#*% 与89
%（或#2
%）发生加成反应生成89#*%#*%89
（或#2#*%#*%#2），89#*%#*%89（或#2#*%#*%#2）与5发
生取代反应生成
#*%#5
#*%
%
#5
，然后在酸性条件下水解生成
*$$##*%#*%#$$*，据此写出合成路线。
。!（(）；H
% 和；H
'"羟基、酯基"（%）
（'
%
）
#$$#*
%
%
% 构
简
%
简
'
多聚磷酸，
((((
水
（#*'$*
（7）还原反应"（>）W"（<）
构
简
%
简
%
<"
$$#*
构
简
%
简
%
、
$$#*
、,-."，先在乙醚的作用下与金属4+反应
生成8，8与
在催化剂作用下反应生成#，
#在多聚磷酸的作用下加热发生已知信息】反应生成K，
K与硼氢化钠在醇溶剂中发生还原反应生成L，L与二氧
化碳在一定条件下反应生成和，和在钠、液氨以及氯化铵
作用下发生已知信息是反应转化为S（
），S
与#*'$*发生酯化反应生成*。
【解析】（(），中苯环上的碳原子为；H
% 杂化，甲基上的碳原
子为；H
' 杂化；*中含氧官能团为羟基和酯基。
（%）S与#*'$*发生酯化反应生成*，由*结构可反推出S
的结构为
。
（7）K，L过程中，K中的羰基被5&8*7 还原为羟基，反应类
型为还原反应。
（>）和中含羧基，能与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳，而L
中不含羧基，不能反应，故选+。
（<）有机物d 是#的同系物，比#少' 个碳原子，则d 的分
子式为#·*(.$%，且含有酯基和苯环，含% 个甲基，能发生银
镜反应，则d 中含*#$$—和% 个—#*'，苯环上有' 个取代
基，则共有< 种结构；其中核磁共振氢谱有7 组峰且峰面积
之比为< @% @( @(的结构简式构
简
%
简
%
为
$$#*
构
简
%
简
%
、
$$#*
。
&!）"【解析】分子中的苯环和碳碳三键都能与*% 发生加成反
应，，正确；分子中含有的酰胺基和羧基都能与5&$*反应，
即( 0D2该有机物最多能与% 0D25&$*反应，）错误；分子
中含有的碳碳三键能与溴水中的89
% 发生加成反应而使溴水
褪色，也能被酸性A4/$7 溶液氧化而使酸性A4/$7 溶液褪
色，#正确；该分子中含有的羧基能与氨基酸和蛋白质中的
氨基发生反应，$正确。
'!$"【解析】甲、丙和丁都含有苯环，都属于芳香族化合物，，
正确。乙中氨基（—5*%）的5原子有孤电子对，能与*
（形
成配位键，具有碱性；在一定条件下，氰基（—#5）能发生水
解变成羧基，）正确。丙中亚甲基（—#*%—）的#原子采取
；H
' 杂化，环上的#原子均采取；H
% 杂化，氰基（( 体
# 5）上
的#原子采取；H 杂化，故丙中#原子共有' 种杂化方式，#
正确。丁含有亲水性较强的羧基（—#$$*），故丁的亲水性
大于丙；乙含氨基（—5*%），能与水形成氢键，甲不能与水形
成氢键，故乙的亲水性比甲的大，$错误。
(!）"【解析】反应物含有酯基、氨基、碳碳双键、硫醚键，生
成物含有酯基、酰胺基、碳碳双键、硫醚键，官能团种类数
相同而种类不同，，正确；以含硫环为中心，考虑单键可
以旋转，反应物中最多有%( 个原子共平面，如图所示：
，）错误；该
反应过程中还会存在最左端的酯基与氨基形成酰胺基得到
含四元环的副产物
，#正确；在题述反应的
条件下，如图：
，框中酯基与氨基发生取代
反应生成的主要产物为
和甲醇，$正确。
)!$"【解析】一定条件下丙与足量氢气发生加成反应生成
，加成产物中含有% 个手性碳（如图中6标记）：
，，错误；甲分子中含有苯环，属于芳香烃的衍
生物，不属于脂肪烃的衍生物，）错误；乙分子中含有苯环，
一定条件下能与氢气发生还原反应，#错误；乙转化为丙的
反应构
简
%
简
：
#和
%
'
5*%
（
，
(
吡啶
（*#2，吡啶为有
机碱，能与生成的氯化氢反应，促使反应正向进行，提高丙的
产率，$正确。
!" $(#
É}<_$×-%&¢£
!!）"【解析】由反应历程可知总反应为
，即发生了加成反应，，正确；
和
的不饱和度不同，不互为同系物，）错误；/先与
发生反应生成剂和、，后续曲和剂反应又生成生
和/，/先消耗，后生成，所以/是反应的催化剂，#正确；由
转化历程中元素守恒可知剂是*%$，$正确。
"!（(）取代反应"（%）消去反应"加成反应
【解析】（(）*，=：*与#2
为
构
简
%
简
$
5$%
发生取代反应生成=
和*#2，*#2和5&*#$' 反应生成5、#$% 和*%$。
（%）和发生消去反应转化为中间体，中间体再与呋喃发生加
成反应生成S。
#!，"【解析】由于苯环影响甲基，使甲基的活性增强，所以甲
苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸，，错误；烯烃分子
中含有碳碳双键，炔烃分子中含有碳碳三键，碳碳双键和碳
碳三键中都含有性质活泼的&键，所以在一定条件下可发生
加成反应、加聚反应，）正确；烷烃分子中#—*、#—#键能
大，极性弱，所以烷烃的化学性质稳定，常温下不与酸、碱、氧
化剂等反应，#正确；醛分子中的醛基和酮分子中的羰基都
含不饱和极性键碳氧双键，碳氧双键中共用电子对偏向氧原
子，所以与醛、酮反应的试剂中带负电荷的部分加在碳氧双
键的碳原子上，$正确。
$!#"【解析】红外光谱可用于确定有机物中的官能团或化学
键，剂中含醚键，U中含羰基，依据红外光谱可确定剂、U存在不
同的官能团，，正确；碳碳双键及与其直接相连的原子共面，且
单键可旋转，则可通过旋转单键使% 个碳碳双键所在平面重合，
故剂中除氢原子外，其他原子可能共面，）正确；含有醛基、碳碳
双键且含有手性碳原子的U的同分异构体共> 种，结构如下：
(#*
$*#
6
#*
%
'
(
为
#* #* #*
(
' 、
(#*
$*#
6
#*
%
'
#*
(
%(#* #*
为
% 、
(#*
$*#
6
#*
%
'
(#
#*
%
'
#*
为
% 、
(#*
$*#
6
#*%#*
%
'
(#* #*
为
%、
#*%
(
(
$*#
#*
6
#*
%
'
(#* #*
为
% （“6” 标记的为手性碳原子），
#错误；参考剂，U的异构化过程，对原子进行编号可得
，异构
化产物含醛基和碳碳双键，可发生银镜反应和加聚反应，
$正确。
。!）"【解析】肼和氨气都是分子晶体，肼分子中含有两个氨基，
相对分子质量大于氨气，分子间形成的氢键数目多于氨气，所
以肼的分子间作用力强于氨气，沸点高于氨气，，正确；由题
图可知，过程；发生的反应为
(#
a
55*
发
%
(ai$*，
(
6
(#*
a
%
为
5 5*
(ai
，反
应中分子的不饱和度不变，不属于消去反应，）错误；由质量
守恒定律可知，过程$发生的反应为
(
(
#*
a
ai
%
为
5 5*
（$*
，
(
6
(#*
a
%
ai
生
（5%#（*%$，#正确；由题图可知，该反应的总反应为
碱性条件下
(#
a
为
$
(ai与肼反应生成a—#*%—ai、氮气和水，
则碱性条件%
%
下
#*
%
'
为
$
与肼
%
%
反应可生成
#*
%
'
，$正确。
。D !*#
غÙÚÛÜ*Ý&SÞß:GEF
!!#"【解析】由题干和NLLA的结构简式可知，NLLA是高分
子聚合物，属于混合物，，错误；由剂、U和NLLA的结构简式
可知，剂和U发生连续的取代反应得到NLLA，即剂与U经
缩聚反应制得NLLA，）错误；剂分子是对称结构，苯环上的
*原子所处化学环境相同，苯环上*被89所取代，一溴代物
只有一种，#正确；U中苯环和羰基都可以和*% 发生加成反
应，( 0D2U与*% 发生加成反应，最多消耗C 0D2*%，$错误。
"!$"【解析】4的结构对称，含7 种不同化学环境的*原子，一
氯代物有7 种，如图：
，，错误；5中苯环、
醛基、碳碳三键两端碳原子及其相连的碳原子一定位于同一
个平面（共计(' 个碳原子），两侧末端的烷基（—#*%#*'）含
；H
' 杂化碳原子，单键可旋转，与苯环可能共面，故(C 个碳
原子可能共平面，不是一定，）错误；N中羟基（—$*）的*
与五元环中$原子距离较远，无法形成分子内氢键，#错
误；4含89元素，产物N不含89，反应中89与IF结合生成
IF89（副产物），原子未全部进入目标产物，原子利用率小于
(..质，$正确。
#!）"【解析】苯环、碳碳双键均为平面结构，结合单键可旋转推
知，N、、、4中所有原子均可能共平面，，正确；4的同分异构体
中存在含有手性碳的结构，
简
(
简
<
如
(
(
*$
#*
%
$*
简
(
简
<
(
6
(#$$*
（标6的为手性碳原子），）错误；N、、、4中碳原子的杂化方
式均为；H
% 杂化，#正确；N的苯环上一氯代物有' 种：
、、的有% 种：
、4 的有> 种：
，$正确。
$!>"
【解析】物质
的分子式为#7*<$，不饱和度为%，其同
分异构体能发生银镜反应，则分子中含有—#*$，还有一个
不饱和度，可以是碳碳双键，也可以是形成碳环，同时考虑立
体异构，有以下> 种结构：
、
、
、
、
，其中核磁共振氢谱有' 组峰，且峰面积
之比为7 @( @( 的结构为
。
。!%7"
【解析】能发生水解反应，说明含有酯基，能与新制#G（$*）%
反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基，结合L的结构简式，可
知存在甲酸酯基，因此符合条件的两个取代基为—$$#*
和—#>*((，两个取代基位置有邻、间、对三种，—#>*(( 有)
种结构，则同分异构体共有'）) B%7 种；核磁共振氢谱有>
组峰，说明是对称结构，根据峰面积之比可知其中含有三个
化学环境相同的甲基，符合条件的是
。
&!
、
、
、
【解析】】分子中共有7 种不同化学环境的氢原子，没有过氧
键和氮氧键，是分子中有一个含氧六元环，无其他环，，中除
了六元环还有一个羧基，则其同分异构体中除了含氧六元
环，还有一个不饱和度，可以为
为
# $键或
为
# 5键，含氧六
元环中只有$对位碳原子上存在取代基，才可满足只有7 种
不同化学环境的氢原子，则满足条件的同分异构体为
、
、
、
。
'!C"（#*'）'##*%$*
【解析】符合题给条件的同分异构体为含有> 个碳原子的饱和
一元醇，碳链异构有' 种，羟基的位置有) 种（数字表示羟基位
置），如图所示：#
(
(#
%
(#
'
( (
# #、#
7
(#
>
(#
<
%
#
(#
C
、#
)
(
%
#
#
(#
%
#
，
其中羟基在“<”时即为K，故与K具有相同官能团的同分异
构体有C 种，其中核磁共振氢谱峰面积之比为· @% @(的结构
简式为（#*'）'##*%$*。
(!(."
构
简
%
简
*#$$
5*
%
%
$*
（或
构
简
%
简
*#$$
5*
%
%
$*）
【解析】U与
$%
构
简
%
简
5
$*
互为同分异构体，同时满足条
件：&!能发生银镜反应，说明U含—#*$或*#$$—；X!能发
生水解反应，说明U分子中含有*#$$—；线!遇和;#2
' 溶液显
色，说明U分子中含有酚羟基（—$*）；W!U分子中含有
—5*%，且—5*% 直接与苯环相连。故U为苯环上有三个取
代基（—$*、—5*%、*#$$—）的有机物，满足条件的U的结
构有(. 种；其中水解产物的核磁共振氢谱有7 组峰，且峰面
积之比为% @% @% @(的U的结构简式为
构
简
%
简
*#$$
5*
%
%
$*
或
构
简
%
简
*#$$
5*
%
%
$*。
。" $)#
Ö$¼*/#
à*/
!!，"【解析】瓦罐的原料是黏土，主要成分是硅酸盐，大理石
的主要成分是碳酸钙，烧碱是氢氧化钠，，错误；植物细胞壁
主要成分是纤维素和果胶，柚子皮属于植物组织，）正确；鸭
肉属于动物蛋白，主要成分是蛋白质，#正确；藜蒿（主要成
分为纤维素）和腊肉（主要成分为蛋白质、脂肪）的主要成分
均为有机物，$正确。
"!）"【解析】线型聚乙烯塑料具有热塑性，受热易软化，，正
确；聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成，具有一定的热稳定性，
受热不易分解，）错误；尼龙6<< 即聚己二酰己二胺，由己二
酸和己二胺缩聚合成，强度高、韧性好，#正确；聚甲基丙烯
酸酯由甲基丙烯酸酯加聚合成，又名有机玻璃，说明其透明
度高，$正确。
#!，"【解析】人体内没有分解纤维素的酶，纤维素在人体内不
能被分解，其主要作用是加强胃肠蠕动，有助于通便，，错
误；淀粉水解最终生成葡萄糖，葡萄糖被氧化成#$% 和*%$
并释放能量以维持生命活动，）正确；蛋白质水解生成氨基
酸，氨基酸能合成人体生长发育所需的蛋白质，#正确；K5，
分子解螺旋后在酶的作用下利用游离的核苷酸合成子链，形
成完全相同的子代K5，分子，能够传递遗传信息，$正确。
$!，"【解析】油脂和糖类中的单糖、二糖等不属于天然高分
子，，错误；蔗糖水解的两种产物是葡萄糖和果糖，两者互为
同分异构体，）正确；蛋白质可以在酸、碱或酶的作用下最终
水解成氨基酸，#正确；不饱和液态植物油中存在不饱和键，
可以通过催化加氢的方式提高饱和度，$正确。
。!，"【解析】剂中环上的碳原子都采用；H
% 杂化，具有平面结
构，则剂中所有氧原子共平面，，错误；反应中剂断键情况为
，U断键情况为
，二者发生缩聚
反应生成高分子P和小分子乙醇，）、$正确；P的高分子链
中的亚氨基氮原子能与另一高分子链的羰基氧原子形成分
子间氢键，#正确。
&!#"【解析】N*，的重复单元中只有一种官能团，即酯基，，
正确；N*，可通过单体
为
$
%
*$
$*缩聚合成，）正确；
N*，为聚酯，可在碱性条件下发生水解得到羧酸盐和醇，#
错误；N*，中手性碳原子（标记6 的原子）如图所示：
，$正确。
'!）"【解析】双酚，含有% 个酚羟基，与苯酚的官能团个数不
同，二者不互为同系物，双酚，可与甲醛发生缩聚反应，，错
误；根据题图中反应；可知，“
,
为
为
$
$
和
$
” 和“
$
(
,F
”
发生反应，
,
为
为
$
$
和
简
%
简
& 构
简
%
简
$
$
(
,F 同时具有这两个
基团，故能发生聚合反应生成d 和（#*' ）',F和，）正确；根
据d 的端基可知，反应；发生缩聚反应生成d 的同时生成
的小分子为（#*'）',F和，#错误；酯在碱性条件下可完全水
解，即碱性条件可促进d 的降解，而聚苯乙烯很难降解，
$错误。
(!，"【解析】苯的空间结构为平面正六边形，碳氧双键中的碳
原子杂化类型为；H
%，碳氧双键属于平面形结构，因此化合物
，中所有原子共平面，( 0D2，含有% 0D2酸酐，能与7 0D2
5&$*发生水解反应，，正确；化合物8中含有苯环，属于芳
香族化合物，8为胺盐酸盐，为强酸弱碱盐，溶于水后溶液显
酸性，）错误；88I由化合物，和化合物8通过聚合反应得
到，根据88I的结构简式，右侧两个5原子应与一个苯环相
连，因此平均每个链节中有C 个环，#错误；根据元素守恒和
质量守恒，，和8发生反应，除生成高分子外，还生成小分子
*%$和*#2，该反应类型为缩聚反应，$错误。
。D !!#
É}_(,9: !
!!（(）#)*(."%，>6二甲基苯乙酸
（%）碳溴键（或溴原子）"取代反应
（'
% %
）
$#*
%
'
*$$#
5*%
构
简
%
简
（
#*
%
'
#*
%
'
#*%#$#2LO
'，
(
% %
5
$#*
%
'
*$$#
5
%
*
发构
简
%
简
$
#*
%
'
#*
%
'
（*#2
（7）
简
(
简
<
(%" #*(
'
(#
#
%
2
%
#*$
#*
(
'
）,-."根据已知是可知，8和5发生取
代反应生成# 构
简
%
简
（
#*
%
'
#*
%
'
#*%#5
），# 水解生成K
构
简
%
简
（
#*
%
'
#*
%
'
#*%#$$*
）；根据已知；可知K和N#2
' 反应生
成L构
简
%
简
（
#*
%
'
#*
%
'
#*%#$#2
）；S和甲醇发生酯化反应生成
*，逆推可知S
% %
是
$#*
%
'
*$$#
5
%
*
发构
简
%
简
$
#*
%
'
#*
%
'
，根据和的分子
式及L、S的结构可知和
% %
是
$#*
%
'
*$$#
5*%
。
【解析】（'）L、和在LO
'5的作用下发生取代反应生成S和
*#2，据此写出反应的化学方程式。
（7）L的分子式为#(.*((#2$，其同分异构体满足：】能发生银
镜反应，说明含有醛基；是苯环上只有% 个取代基，且其中( 个
取代基为甲基；；分子中只含( 个手性碳原子，符合条件的另
一个取代基可能为(#*
%
#2
#*%
(
#*$、
#*#*$
#*(
(
%
%
#2
、
(#
#
%
2
%
#*$
#*
(
' 、(#*
%
#*$
#*%
(
#2，两个取代基在苯环上的位置异
构有邻、间、对' 种，同时满足题述条件的结构有'）7 B(%
种。其中，在核磁共振氢谱上有> 组峰且峰面积之比为( @% @
% @' @'的结构简式
简
(
简
<
为#*(
'
(#
#
%
2
%
#*$
#*
(
' 。
"!（( 构
简
%
简
）
（#2
%
和;#2
，
((( 构
简
%
简
'
#2
（*#2
（%）%
（'）苯酚构
简
%
简
"
%
$*
#$$*
（7）氢氧化钠溶液、分液
（> 构
简
%
简
）
#$$#*
%
'
#$$#*
%
'
（构
简
%
简
或
$#$#*
%
'
$#$#*
%
'
% %
、
"
$
" 构
简
%
简
% %
$
"
$
"
$
，任写一种）
（<）#*'#$$*
（C 构
简
%
简
）
$#$#*
%
'
#*'
构
简
%
简
"
$#$#*
%
'
#$$*
）,-."苯与#2
% 在和;#2
' 催化下发生取代反应
产生氯苯构
简
%
简
（
#2
），氯苯与熔融5&$*发生反应，然后
与*#2作用，反应产生苯酚构
简
%
简
（
$*
构
简
%
简
），
$*
与
5&$*作用，然后通入#$%，在一定条件下发生反应后，再
通入*#2反应产生K构
简
%
简
（
%
$*
#$$*
），K与#*'#*%#$#2
发生酚羟基上*原子的取代反应产生L，L在，2#2
' 作
用下产生和，和与乙酸酐在一定条件下发生反应产生S，
据此分析解答。
【解析】（% ）8 在5&$*
构
简
%
简
作用下水解产生
$*
构
简
%
简
，
$*
还会与5&$*
构
简
%
简
反应产生
$5&
，则( 0D28最多
能与% 0D25&$*完全反应。
（7 构
简
%
简
）
$*
能够与5&$*
构
简
%
简
溶液反应产生可溶性的
$5&
而溶于水中，苯不溶于5&$*溶液，且密度比水
小，可通过分液分离除去。
（>）和除苯环外，还有7 个#、7 个$和% 个不饱和度，其同分
异构体剂符合下列条件：】只含有一种官能团，可能为羧基、
酯基、醚键或羟基；是含有苯环；；核磁共振氢谱有两组峰，
说明分子中有两种不同化学环境的*原子，且结构对称，若
含羟基、羧基，没有符合条件的结构简式，则剂可能的结构简
式构
简
%
简
是
#$$#*
%
'
#$$#*
%
'
构
简
%
简
、
$#$#*
%
'
$#$#*
%
'
% %
或
"
$
" 构
简
%
简
% %
$
"
$
"
$
。
（<）乙酸酐的结构简式为$
#
为
$
#*
(
'
#
发
$
#*
(
'
，和，S反应生成物中有
机物除了S还有#*'#$$*。
（C 构
简
%
简
）
#*'
与#2
% 在和;#2
' 催化下发生甲基邻位上的取
构
简
%
简
代反应产生
#*'
#2
，该物质先与5&$*作用然后在*#2
构
简
%
简
作用下反应产生
#*'
$*
构
简
%
简
，
#*'
$*
与#*'#$#2发生取
代反应产生4构
简
%
简
（
$#$#*
%
'
#*'
）；4与酸性A4/$7 溶液发生氧化
还原反应，—#*' 被氧化为—#$$*，5 构
简
%
简
是
$#$#*
%
'
#$$*
，5在
，2#2
' 作用下发生异构
构
简
%
简
化反应产生
%
#$$*
#$#*'
$*
。
#!（(）氟原子、羧基
（%
简
%
简
&
）
%
5
*
为
$
（*5$'（浓）
浓*%,$7，
((((
简
%
简
&
水
5$
%
%
%
5
*
为
$
（*%$
（'）X线
（7）
构
简
%
简
】
和
和
为
$
$
5
为
#
为
$
"
构
简
%
简
是
% %
和
和
5
*
为
$
"
构
简
%
简
5
5
*
发
$
%
$
为
$
（>）L，和引入保护基，U，N脱除保护基
基JKL"
【解析】（%）根据有机速破可知8，K发生硝化反应，结合S
的结构简式可知—5$% 取代酰胺基对位的*原子，具体化学
方程式见答案。
（'）试剂&为对称结构，< 个甲基等效，核磁共振氢谱有( 组
峰，, 错误；`与#*'$* 发生取代反应生成A 和*#2，
（#*'#*%）'5具有碱性，可中和*#2，利于反应正向进行，-
正确；由有机速破可知，和，S与A，I均发生了—5$% 被还
原为—5*% 的反应，.正确。
（7）U，N发生类似已知的反应，酰胺基转化成氨基，由N的
结构逆推出U的结构简式
构
简
%
简
为
% %
和
和
5
*
为
$
"
构
简
%
简
5
5
*
发
$
%
$
为
$
；
4中含有一个；H 杂化的碳原子，则该碳原子形成% 个双键或
( 个三键，4和S发生加成反应生成的剂脱去#*'$*后得
到U，则#*'$* 中—$#*' 来自4，即I，4 过程中
为
$
$#*'
未发生变化，剂，U过程中形成
结构并失去
甲醇，则4，剂过程中S中—5*% 和4中含；H 杂化碳原子
的结构发生加成反应生成
(
(
5* #
发
$
(
(
5*
，可知4中含
有
为
为
#
5
$结构，则4 的结构简式
构
简
%
简
为
和
和
为
$
$
5
为
#
为
$
，剂
的结构
构
简
%
简
为
%
(
和
和
为
$
5
简
(
简
<
(
*
(5
*
发
$
((
$
"
5
*
为
$
$
。
（>）根据路线可知L，和引入保护基保护氨基，U，N脱除保
护基重新变为氨基。
$!（(）#"
'；
#"#" #
'H
"；H
%
（%）还原反应
（'
简
(
简
<
）
($* （（#*'#$）%
，
(
简
(
简
<
( (
$
$ #
为
$
#*
(
' （
#*'#$$*"
（7
简
(
简
<
）*'
(
(
#$
#*$
简
简
(
简
、
(
*#$$
#*
(
'
（>）浓硝酸、浓硫酸
（<
简
(
简
<
）
(
$
*' (
#
5$%
(
(
5* #
为
$
#*
(
' （5&$*
，
(
简
(
简
<
水
(
$
*' (
#
5$%
5*
(
% （#*'#$$5&
）,-."由，的分子式及和结构可知，为苯，
，，8发生取代反应，8
简
(
简
<
为
(#2，8，K为5&$*
条件下水解并酸化得到苯酚；K与乙酸酐反应生成L，
L
简
%
简
&
为
$#$#*
(
' ，根据`与A的分子式可知`，A
为硝化反应，A，I为碱性条件下的水解反应，所以`、
A、I结构分别为`
简
(
简
<
：*'
(
#$
5*#$#*
(
' 、A
简
(
简
<
：
*'
(
#$
5$%
5*#$#*
(
' 、I
简
(
简
<
：*'
(
#$
5$%
5*
(
% 。
【解析】（(）基态氯原子的价层电子排布式为'；
%'H
>，其价层
电子的轨道表示式为#"
'；
#"#" #
'H
；，为苯，分子中碳原子
均为；H
% 杂化。
（%）I，4过程中—5$% 转化为—5*%，为还原反应。
（7）和的分子式为#)*)$%，其同分异构体能发生银镜反应则
含有—#*$或—$$#*，同时含有苯环，核磁共振氢谱有四
组峰且峰面积之比为' @% @% @(，则苯环上含有一个—#*' 且
为对称结构，所以符合条件的结构
简
(
简
<
为*'
(
(
#$
#*$
简
简
(
简
、
(
*#$$
#*
(
' 。
（>）`，A为硝化反应，使用的试剂&为浓硝酸、浓硫酸。
。D !!#
É}_(,9: "
!!（(
简
(
简
<
）
(#*$"苯甲醛"（%）碳碳双键、酯基
（'）反"（7）还原反应"（>）
*'#
*'
构
简
%
简
#
%
#2
%
#2
#*'
#*'
（< 构
简
%
简
）
#*%
%
#2
#*%#*%#*%
%
#2
简
(
简
<
（
($5& ，
( 构
简
%
简
水
#*%#*%#*%
%
#2
#*%
%
简
(
简
<
(
$
（5
（C）
）JKL"，（#C*<$），8：结合8的结构简式和
，的分子式，可逆向推得，的结构
简
(
简
<
为
(#*$，化学
名称为苯甲醛；
第（(）问
…………………………………
8，#：8与*% 在一定条件下反应生成#，结合8、#的结
构简式可知，*增多，酯基被还原为羟基，8，#的反应
类型为还原反应；
第（7）问
………………………………
L，和：由合成路线图可推测L
简
(
简
<
与
($5&发生取代
反应生成和，结合L的分子式可推测L的结构简
构
简
%
简
式为
#*%
%
#2
#*%#*%#*%
%
#2
，则L，和的另一个产物是氯化钠。
第（<）问
…………………………………………………
【解析】（%）结合题干信息中8的结构简式，8中所含官能团
为碳碳双键、酯基。
（'）8存在顺反异构现象，顺式中的两个取代基处于同一侧，
空间位阻比较大，分子内能较高，不稳定，反式较顺式稳定。
（>）由分析知L 构
简
%
简
为
#*%
%
#2
#*%#*%#*%
%
#2
，其同分异构体剂满足条
件：】含有苯环，是核磁共振氢谱只有( 组吸收峰，说明剂结
构高度对称，则剂的结构简式为
*'#
*'
构
简
%
简
#
%
#2
%
#2
#*'
#*'
。
（C）根据目标
构
简
%
简
简
简
产物
#$$*
的结构特点可联想到合
成路线中，，8的合成过程，实现了苯甲醛的碳链延长，所以可推
测合成目标产物需要先合成
，再水
解，合成原料是苯甲醛和#*'
为
#*
#*#$$#%*>，由题意知只能以
苯甲醛（可由苯甲醇氧化得到）和含一个或两个碳的有机物为原
料，仍然参考，，8的合成方法，可知#*'
为
#*
#*#$$#%*> 通
过乙醛和乙酸乙酯反应生成，乙酸乙酯可由乙酸与乙醇发生
酯化反应生成，乙醛和乙酸可以通过乙醇的氧化分别得到，
由此可设计合成路线。
&!（(）#<*>5和#2"（%）醚键"醛基"（'）氨基甲醛
（7）取代反应"（>）
（<）
（或
）
（C）5*%
为
#*
#*#$$*"
（
，
(
（*#2
BMIm"化合物，中的醛基被氧化为羧基，生成
化合物8；化合物8中的羧基与$*#—5*% 中氨基发生取
代反应生成酰胺基，化合物8中的氨基与$*#—5*% 中的
醛基先加成后消去，形成化合物#；结合化合物L的结构以
及已知信息可推出化合物K为
［第（>）
问］，说明#，K的过程发生了酰胺基的异构化和羟基与乙
酸酐的取代；化合物L中的碳氯键与化合物和中的氨基发
生取代反应形成化合物S［第（7）问］；化合物S与
发生取代反应生成化合物*和#*'#$#2。
【解析】（'）$*#—5*% 是含有一个碳的醛，是含有氨基，化
学名称为氨基甲醛。
（<）
的同分异构体中，同时符合下列条件：
】分子中含有一个六元环，环由#、5原子构成，故有
，
与
比较还少% 个碳、( 个氧、( 个氯；是
(*654a
检测表明：分子中有7 种不同化学环境的氢原子，说明分
子结构对称。符合要求的结构简式有
和
。"
（C）已知U含有羧基，按照8，S的方法合成A。根据分析
中8，#的过程可知，U含有三个碳原子，且含有氨基，结构
简式为5*%
为
#*
#*#$$*。第；步的反应与L（
，
(
和
S类
似，故化学方程式为
（
，
(
（*#2。
#!（(）取代反应
（%）酯基、碳氯键
（'
(
(
简
简
(
简
(
(
）
*
为
$
（%［，+（5*'）%］$* 水浴加，
((((
(
(
简
简
(
简
(
(
热
$5*7
为
$
（%，+"（'5*'#（*%$
（7）
构
简
%
简
%
(7"
*$$#
（构
简
%
简
%
或
#$$*
）
（>
简
简
(
简
）*' (
#
#*%
(
#*$
5*% ，
(((
简
简
(
简
$*
*' (
#
#*%
(
为
#* 5$*
6*%，
(
简
简
(
简
$
*' (
#
#*%
(
#5
*（J*%，
(((
简
简
(
简
$
*' (
#
#*%
(
#$$*
#*'$*J浓硫酸
，
(((((((
简
简
(
简
水
*' (
#
#*%#$$#*
(
'
+,-."根据8含有苯环，由，的分子式和，，
8反应可推出，
(
(
简
简
(
简
为
，，和乙酸酐发生取代反
应生成8，8和#2#*%#$$#%*> 反应生成#，#酸化生成
K，根据所给信息可推测L
(
(
简
简
(
简
(
为
为
#* 5$*，L
脱水得到和，则和
(
(
简
简
(
简
(
为
体
# 5，和在酸性条件
下水解得到布洛芬。
【解析】（7）4的分子式为#·*(.$%，且为布洛芬的同系物，则
4中含有苯环，且只有羧基一种官能团，若苯环上只有一个
取代基，则为—#*%#*%#$$*或—#*（#*' ）#$$*，共有%
种结构；若苯环上有两个取代基，则有—#*%#*' 和—#$$*
或—#*' 和—#*%#$$*% 种可能，取代基的位置有邻、间、对
' 种关系，则共有%）'B< 种；若苯环上有三个取代基，则为两
个甲基和一个羧基，共< 种位置关系；综上，符合条件的同分
异构体有(7 种；其中核磁共振氢谱有四组峰且峰面积之比
为( @( @% @<的结构简式
构
简
%
简
%
为
*$$#
构
简
%
简
%
或
#$$*
。
（>）
简
简
(
简
由*' (
#
#*%
(
#*$制
简
简
(
简
备*' (
#
#*%#$$#*
(
' ，
先
简
简
(
简
将*' (
#
#*%
(
#*$中的醛基转化为氰基，再将氰
基在酸性环境下水解成羧基，最后发生酯
简
简
(
简
化反应得到
*' (
#
#*%#$$#*
(
' ，详细流程见答案。
$!（(）酯基"取代反应"（%
简
%
简
&
）
%
%
为
$
$
*
$*
"（'）#%*>$*
（7），8#"（>）
简
简
(
简
(."
#*
(
%(#
为
$
(#
为
$
#*
(
'
（<）"
$
"
简
%
简
&
$
5*%
#$$*
（*5 #*5*
为
%
，
(
水"
$
"
简
%
简
& %
简
$
"
5
"5*
为
$
（
5*'#（*%$
）JKL"，（
，
(
8
K：对比，、K的结构简式可
知，，K过程中，中89原子被取代，结合8的分子式，
可知8的结构
简
%
简
&
为
%
%
为
$
$
*
$*
；
第（(）（%）问
……………
K，L：在5&$*作用下K中的酯基水解，后经盐酸酸化
得L中羧基；
L，S：L在一定条件下，羧基所连#原子上#—*断裂，
和醛基发生加成反应成环，后经脱羧、脱水得S；
S（
，
(
`
A：S与`反应引入羧基得A；
A，I：A发生取代反应转化为I；
I（
，
(
、
P：I与、发生反应得P，由I、P的结构和、的
分子式可得、的结构简式为"
$
"
简
%
简
&
简
%
简
$
"
5
"5
%
#2
。
【解析】（'）K在5&$*作用下酯基水解生成羧酸盐和#%*>$*，
盐酸酸化过程中羧酸盐转化为L、#%*>$*不反应。
（7）S中含有苯环，存在大&键，，正确；由S、`和A的结构
简式可知，A中羧基中的#来自`，）正确；I中含有5—*，
能形成氢键，#正确；I与、生成P的反应中，发生的是取代
反应，除了生成P外还生成其他物质，因此。（P）溶。（I）（
。（、），$错误。
（>）S的分子式为#(.*(.$%，不饱和度为<，
简
(
简
<
存在
#*
(
(
%
，
其占7 个不饱和度，% 个环外&键占% 个不饱和度，同时可
知苯环上只有一个支链，含% 个环外&键且不含—$*与
；H 杂化的碳原子，则可能含碳碳双键、碳氧双键，不含羟
基、羧基、碳碳三键，故苯环的支链有如下情况：】含醛基
或羰基的有
#*%#*
(
%(#
为
$
(#*$、
#*
(
%(#
为
$
#*%
(
#*$、
#*
(
%(#
为
$
(#
为
$
#*
(
' 、
#*%
(
#*
%
#*$
(#*$、
#*
(
%( (
为
$ #* #*#*$、
#*
(
%( (
$ #
%
#*$
#*
为
% ；是含酯基
的有
#*
(
%(
为
#* #*$$#*、
#*
(
%(#
为
$
( (
$ #* #*
为
% 、
#*
(
%( (
$ #
为
$
(#* #*
为
% 、
#*
(
%(#
#*
发
%
($$#*，共(. 种；核
磁共振氢谱峰面积比为' @% @% @% @(，则分子中含( 个甲
基，其结构简式
简
简
(
简
为
#*
(
%(#
为
$
(#
为
$
#*
(
' 。
（<）结合已知信息可知，[的结构简式为
为
*5
#*5*%，a中
需同时含有氨基和羧基；d 和剂为异构体，可得d 的结构简
式为"
$
"
简
%
简
& %
简
$
"
5
"5*
为
$
；由已知反应方程式及d 的结构简式，
可知a中氨基和羧基位于邻位，结合a的分子式，可得其结
构简式为"
$
"
简
%
简
&
$
5*%
#$$*
，所以由a和[生成d 的化学方
程式为"
$
"
简
%
简
&
$
5*%
#$$*
（*5 #*5*
为
%
，
(
水"
$
"
简
%
简
& %
简
$
"
5
"5*
为
$
（
5*'#（*%$。
! 1 "#
$%&
!!#"【解析】甲烷是正四面体形结构，四个氢原子完全等效，
其二氯代物只有一种，，错误；能量越低，物质状态越稳定，
过渡态( 比过渡态% 能量高，则过渡态% 更稳定，）错误；步
骤线涉及$—*极性键的形成，步骤、涉及#—$极性键的
形成，#正确；根据题图，#*7 与4$
（生成#*'$*、4
（的反应
为放热反应，$错误。
"!）"【解析】由题图可知，对叔丁基苯酚和甲醛先发生加成反
应，后发生分子间脱水反应生成“杯酚”和水，，正确；由结构
简式可知，对叔丁基苯酚分子中含有酚羟基，能与溴发生取
代反应，溴取代羟基邻位碳原子上的氢原子，则( 0D2对叔丁
基苯酚最多能与% 0D2溴发生苯环上的取代反应，）错误；对
叔丁基苯酚分子中苯环碳原子的杂化方式为；H
% 杂化，叔丁
基上的饱和碳原子的杂化方式为；H
' 杂化，所以对叔丁基苯
酚中苯环上的#—#—#键角大于叔丁基上的#—#—#键
角，#正确；与对叔丁基苯酚分子式、侧链数相同，滴加氯
化铁溶液显色的同分异构体的苯环上有% 个取代基，其中
一个为—$*另一个为—#（#*'）' 或—#*%#*%#*%#*' 或
—#*（#*'）#*%#*' 或—#*%#*（#*'）%，% 个取代基有邻、
间、对' 种位置关系，除去对叔丁基苯酚本身还有7）'6( B
(( 种结构，$正确。
#!）"【解析】手性碳原子为连接7 个不同的原子或原子团的
碳原子，线中只有一个手性碳原子，，正确；X 与5&$*反应
后所得物质为盐，其熔、沸点比X 高，且晶体类型不同，）错
误；&、X、线三种物质中，一分子X 含两个亲水基团羟基，则其
在水中的溶解度最大，#正确；根据基态铱（=9）原子的价层
电子排布式为>W
C<；
% 可知，其价电子总数为·，则=9属于第
6族元素，$正确。
$!，"【解析】由题干反应原理图可知，该转化的总反应为
a
(( 体(
# # *（a
%—5'
［#G，
(((
］
，［#G］作催化
剂，催化剂在反应前后的质量和化学性质均保持不变，故反
应】消耗的［#G］等于反应(生成的［#G］，，错误；由题干反
应原理图可知，5'—a
% 中有形成三键的氮原子，为；H 杂化，
后续产物中三键转化为双键，为；H
% 杂化，）正确；根据转化
的总反应，若原料a
(( 体(
# # *改为#%*>( 体(
# # *，则
产物为
，#正确；反应( 的化学方程式为
（*
，
(
（
（［#G］，$正确。
。!（(）氯乙烯"加成反应
（%）酯基和氨基% %
"
"
5
*
为
$
为
$
$
（' 构
简
%
简
%
）
发
为
% %
$
$
"
5"
5
（构
简
%
简
% %
或
发
为
$
$
"
5"
5
，任写( 种）
（7）
" 构
简
%
简
&
(((
$
"
5
* 发
$
$5&
5*% （5&$*
#&$
，
(水
" 构
简
%
简
&
(((
$
"
5
*
5*% （5&
%#$'
）JKL"
【解析】（(）由分析可知，，的结构简式为#* 为
%
#*#2，则其
名称为氯乙烯。
（%）由分析可知，K的结构简式为
，故
K中所含官能团的名称为酯基和氨基，L的结构简式
% %
为
"
5
*
为
$
为
$
$
。
（'）*的同分异构体符合下列条件：,!含有' 个六元环，其
中( 个是苯环；-!含有(#
为
$
( (
5
结构，不含5—* 键；
9!含有7 种不同化学环境的氢原子，结构对称，符合条件的
结构简式构
简
%
简
%
有
发
为
% %
$
$
"
5"
5
构
简
%
简
% %
、
发
为
$
$
"
5"
5
。
（7）由分析可知，=的结构简式为
" 构
简
%
简
&
(((
$
"
5
* 发
$
$5&
5*%
，`的
结构简式为
" 构
简
%
简
&
(((
$
"
5
*
5*%
，结合已知信息；可知，
=，`的化学方程式为
" 构
简
%
简
&
(((
$
"
5
* 发
$
$5&
5*% （5&$*
#&$
，
(水
" 构
简
%
简
&
(((
$
"
5
*
5*% （5&
%#$'。
&!（(）醚键、硝基"还原反应"
（%）
（
，
(
（*89
（'）
简
%
简
&
*#$$
5*
%
%
$$#*
、
简
%
简
&
*#$$
5*
%
%
$$#* 、
、
（7）保护
5*（亚氨基）（或防止
5*发生反应）
（>）P，U的反应，由于—5*%、—$a为邻、对位取代定位基，
且决定性：—5*%E—$a，所以—89难以取代在—5*% 的间位
位JKL"逆合成分析是分析目标结构，逐步将
其拆解为更简单的前体和原料，完成路线设计的方法。
=，*，S：由*比=多% 个氢原子且少( 个氧原子，结合
S的结构简式中没有了碳氧双键，推断出*的结构简式
为
。
第（(）问第三空
…………………
S（和，L：结合S、L的结构简式及和的分子式可以推断出
和的结构简式为
，发生反应的化学方程式为
（
，
(
（*89。
第（%）问
…………………………………………………
L，K：已知8D线
%$结构为
，则L，K发
生取代反应。
K，#：结合目标分子的结构、反应步骤及已知信息线中
反应推断，K，#发生硝基的还原反应，#的结构简式为
。
第（(）问第二空
……………………
#（8，，：分析目标分子和#的结构差异可推断出8的
结构简
构
简
%
简
式为
%
和
,$%#2，则，的结构简式为
。
，，目标分子：目标分子中含有亚氨基，则，，目标分子
的反应是将L，K消耗的亚氨基复原。
【解析】（(）L的结构为
，含氧官能团的名称
为醚键、硝基。
（'）A的分子式为#)*C$75，不饱和度为<，其同分异构体
中：】含苯环（不饱和度为7）且能发生水解反应，则含有酯
基或酰胺基；是( 0D2该有机物发生银镜反应最多能生成
7 0D2，+，则含有% 个甲酸酯基或% 个醛基；；核磁共振氢
谱有7 组峰且峰面积之比为( @% @% @%，该分子结构具有对
称性；符合条件的同分异构体为
简
%
简
&
*#$$
5*
%
%
$$#*
、
简
%
简
&
*#$$
5*
%
%
$$#*、
、
。
（7）L，K中
5*（亚氨基）被取代，，，目标分子将
5*复
原，则L，K反应的目的为保护
5*（亚氨基）。
（>）由已知.可知对于苯环，—5*%、—$a是邻、对位取代定
位基，且决定性：—5*%E—$a，则P，U的反应中，—89难以
取代在—5*% 的间位，故该分析不可行。
