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第03 讲 盐类的水解 目录 一、题型精 讲 题型01 盐类水解的实质及规律.................................................................................................................................1 题型02 盐类水解方程式..............................................................................................................................................2 题型03 影响盐类水解平衡的因素.............................................................................................................................4 题型04 盐的水解常数的应用......................................................................................................................................5 题型05 盐类水解的应用..............................................................................................................................................7 题型06 盐溶液蒸干(灼烧)产物的判断.......................................................................................................................8 题型07 单一溶液中粒子浓度大小比较.....................................................................................................................9 题型08 混合溶液中不同粒子浓度大小比较...........................................................................................................11 题型09 分布系数图像................................................................................................................................................13 题型10 对数图像........................................................................................................................................................15 二、靶向突破 题型01 盐类水解的实质及规律 【解题通法】 (1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。 (2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。常见不水解的离子：①强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I －、ClO；②强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋。 (3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸阴离子。 (4)谁强显谁性——组成盐的酸根离子(碱的阳离子)是强酸根离子(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。 (5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大， 少数可以完全水解。 (6)同强显中性——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对 应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 (7)越弱越水解——组成盐的酸根离子对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越 弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。 电离程度：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，水解程度：CH3COO－＜HCO＜CN－＜CO。 【例1】 下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( ) A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B．NH4Cl 溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－) C．在CH3COONa 溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋) D．水电离出的H＋(或OH－)与盐中的弱酸酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)性 【变式1-1】常温下，某溶液中由水电离产生的H＋的浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中的溶质可能是下 列物质中的( ) A．HCl B．NaHSO4 C．NH4Cl D．NaCl 【变式1-2】 已知次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，下列说法不正确的是( ) A．H3PO2中磷元素的化合价为＋1 价 B．NaH2PO2的水溶液呈弱酸性 C．H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2 H＋＋H2PO D．NaH2PO2属于正盐 【变式1-3】 一元酸HA 的溶液中，加入一定量的一元强碱MOH 的溶液后，恰好完全反应，则关于反应 后的溶液，下列判断一定正确的是( ) A．c(A－)≥c(M＋) B．c(A－)＝c(M＋) C．若MA 不水解，则c(OH－)<c(H＋) D．若MA 水解，则c(OH－)>c(H＋) 题型02 盐类水解方程式 【解题通法】 1．盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解离子方程式时，一般用“ ”连 接，产物不标“↑”或“↓”。如： (1)NaClO：ClO－＋H2O HClO＋OH－； (2)(NH4)2SO4：NH＋H2O NH3·H2O＋H＋。 2．多元弱酸根离子的水解分步进行，以第一步为主。如： Na2CO3：CO＋H2O HCO＋OH－、HCO＋H2O H2CO3＋OH－。 3．多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，只要求一步写到底。如AlCl3：Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋。 4．弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 (1)NH 与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“ ”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O。 (2)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO 等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体 和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑(一般要有弱碱沉淀生成)。 【例2】下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是( ) A．MgCl2溶液：Mg2＋＋2H2O Mg(OH)2↓＋2H＋ B．NaHCO3溶液：HCO＋H2O H2CO3＋OH－ C．Na2SO3溶液：SO＋2H2O H2SO3＋2OH－ D．KCN 溶液：CN－＋H2O===HCN＋OH－ 【变式2-1】 下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( ) HCl ① ＋H2O H3O＋＋Cl－ AlCl ② 3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl Na ③ 2CO3＋2H2O H2CO3＋2NaOH ④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O CO＋H3O＋ NH ⑤ 4Cl 溶于D2O 中：NH＋D2O NH3·D2O＋H＋ A．①②③④ B．①②③ C．②③⑤ D．全部 【变式2-2】 下列有水参与的反应属于盐类水解反应的是( ) A．NH3＋H2O NH3·H2O B．AlO＋2H2O Al(OH)3＋OH－ C．H3BO3＋H2O H＋＋B(OH) D．HPO＋H2O PO＋H3O＋ 题型03 影响盐类水解平衡的因素 【解题通法】 1.内因 ①主要因素是盐本身的性质，组成盐的酸根离子对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大(越 弱越水解)。 例如，酸性：HF＞CH3COOH，则水解程度：NaF＜CH3COONa。 ②多元弱酸正盐的水解，水解反应第一步远远大于第二步，原因是正盐阴离子与H＋结合能力比酸式盐阴 离子结合能力强并且第一步水解产生的OH－对第二步水解有抑制作用。 2.外因 【例3】为了使NH4Cl 溶液中c(Cl－)与c(NH)浓度比为1 1∶，可在NH4Cl 溶液中加入( ) ①适量的HCl ②适量的NaCl ③适量的氨水 ④适量的NaOH ⑤适量的硫酸 A．①②⑤ B．③⑤ C．③④ D．④⑤ 【变式3-1】在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－。下列说法正确的是( ) A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．升高温度，减小 C．通入H2S，HS－的浓度增大 D．加入NaOH 固体，溶液pH 减小 【变式3-2】下列关于FeCl3水解的说法错误的是( ) A．在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动 B．浓度为5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3＋的水解程度前者小于后者 C．其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时 的小 D．为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸 【变式3-3】已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的6 种溶液的pH 如表所示。下列反应不能成立的是( ) 溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 pH 8.8 9.7 11.6 溶质 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚钠) pH 10.3 11.1 11.3 A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN 题型04 盐的水解常数的应用 【解题通法】 (1)判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小) 由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh越大，对应盐溶液中离子水解程度越大，对应盐溶液酸、碱性越强(即 越弱越水解)。 (2)判断酸式盐的酸碱性 ①强酸的酸式盐(如NaHSO4)只电离，不水解，溶液呈酸性。NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 ②弱酸的酸式盐NaHA 溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－ H＋＋A2－，水解平 衡：HA－＋H2O H2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的 相对大小。 如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，则HCO 的电离程度小于水解程度，即 Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。 b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则HSO 的电离程度大于水解程度，即Ka2 ＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。 (3)判断等浓度的HX 和NaX 混合液的酸碱性 混合液中存在HX 的电离平衡和NaX 的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX 的电离程度和X－的水解程度 的相对大小。 ①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX 的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。 ②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX 的电离程度，混合液呈碱性。 【例4】常温下，某酸HA 的电离常数Ka＝1×10－5。下列说法正确的是( ) A．HA 溶液中加入NaA 固体后，减小 B．常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液中水电离的c(H＋)为10－13 mol·L－1 C．NaA 溶液中加入HCl 溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－) D．常温下，0.1 mol·L－1 NaA 溶液中A－的水解常数为1×10－9 【变式4-1】在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：CO＋H2O HCO＋OH－。下列说法不正确的是( ) A．稀释溶液，增大 B．通入CO2，溶液pH 减小 C．升高温度，平衡常数增大 D．加入NaOH 固体，减小 【变式4-2】在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－。下列说法正确的是( ) A.稀释溶液，水解平衡常数增大 B.加入CuSO4固体，HS－浓度减小 C.升高温度，减小 D.加入NaOH 固体，溶液pH 减小 题型05 盐类水解的应用 1．在化学实验中的应用 应用 举例 【例5】化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是( ) A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH 由4.68 变为4.28，是因为溶液中的SO 发生水解 B．明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，可用于水的净化 C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理 D．配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸，抑制Fe3＋水解 【变式5-1】下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是( ) A．K＋、S2－、Al3＋、AlO 判断溶液的酸碱性(谁强显谁 性，同强显中性) FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋ 判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 分别为8、9、10，则酸性： HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶 液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2O=====Fe(OH)3(胶体)＋3H ＋ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl 的气流中加 热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH 与 AlO、SiO 因相互促进水解强烈而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用 量 如NH3·H2O 与HCl 反应至中性时，NH3·H2O 过量，CH3COOH 与NaOH 反应至中性时，CH3COOH 过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋(x＋ 2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl，加入大量的水，同时加热，促使水解趋 于完全，所得TiO2·xH2O 经焙烧得到TiO2 2.在生产生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中药品成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋ 3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不能混合施用 除锈剂 NH4Cl 溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋H2O NH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2O Zn(OH)2＋2H＋ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强 B．MnO、Na＋、SO、K＋ C．SO、Fe3＋、S2－、K＋ D．Fe2＋、Cl－、H＋、NO 【变式5-2】在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是( ) A．无色溶液：Ca2＋、H＋、Cl－、HSO B．能使pH 试纸呈红色的溶液：Na＋、NH、I－、NO C．FeCl3溶液：K＋、Na＋、SO、AlO D．常温下，＝0.1 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、SiO、NO 题型06 盐溶液蒸干(灼烧)产物的判断 【解题通法】 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧 得Al2O3。 (3)考虑盐受热时是否分解。 原物质 蒸干灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCO3 Na2CO3 KMnO4 K2MnO4和MnO2 NH4Cl 分解为NH3和HCl，无固体物质存在 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 【例6】在空气中直接蒸发下列盐的溶液： Fe ① 2(SO4)3；②Na2CO3；③KCl；④CuCl2；⑤NaHCO3。可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是( ) A．①②③ B．①③⑤ C．②④ D．①③④⑤ 【变式6-1】为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是( ) A．向Na2CO3饱和溶液中通入过量的CO2后，在加压、加热的条件下，蒸发得到NaHCO3晶体 B．Al2S3不能用复分解反应的方法在溶液中制取，而只能由S 粉和Al 粉混合加热制得 C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得到FeCl3晶体 D．向FeCl3溶液中加入过量的NaOH 溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得到Fe3O4 【变式6-2】下列物质的水溶液在空气中小心加热，蒸干至质量不再减少，能得到较纯净的原溶质的是( ) CuSO ① 4 ②FeSO4 ③Ca(HCO3)2 ④NH4HCO3 ⑤KMnO4 ⑥FeCl3 A．全部 B．仅①② C．仅①⑤ D．仅① 【变式6-3】将下列固体物质溶于水，再将其溶液加热、蒸发结晶，再灼烧，得到化学组成与原固体物质 相同的是______(填序号)。 ①胆矾 ②氯化铝 ③硫酸铝 ④氯化铜 ⑤硫酸亚铁 ⑥碳酸钠 ⑦亚硫酸钠 ⑧NH4Cl ⑨KMnO4 ⑩Ca(HCO3)2 题型07 单一溶液中粒子浓度大小比较 【解题通法】 (1)多元弱酸溶液 根据多步电离分析知：一级电离＞二级电离＞三级电离。例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中离子浓度间的关 系是c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)＞c(OH－)。 (2)多元弱酸的正盐溶液 根据弱酸根分步水解分析知：一级水解＞二级水解。 例如，0.1 mol·L－1Na2S 溶液中： 一级水解：S2－＋H2O HS－＋OH－(主要) 二级水解：HS－＋H2O H2S＋OH－(次要) 故离子浓度的关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)。 (3)多元弱酸的酸式盐溶液 ①若离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。 例如，0.1 mol·L－1 NaHS 溶液中存在： 水解：HS－＋H2O H2S＋OH－(主要) 电离：HS－ H＋＋S2－(次要) 水的电离：H2O H＋＋OH－(极微弱) 溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)。 ②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性。 例如，0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中存在： 电离：HSO H＋＋SO(主要) 水解：HSO＋H2O H2SO3＋OH－(次要) 水的电离：H2O H＋＋OH－(极微弱) 溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)。 【例7】醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。下列叙述正确的是( ) A．pH＝3 的CH3COOH 溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－) B．pH＝8 的CH3COONa 溶液中，c(CH3COO－)<c(Na＋) C．0.1 mol·L－1CH3COONa 溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．0.1 mol·L－1CH3COONa 溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) 【变式7-1】25 ℃时，H2CO3的电离常数：Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，下列说法中正确的是( ) A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) C．NaHCO3和Na2CO3混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)>c(HCO)＋c(OH－)＋c(CO) D．0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中c(CO)之比小于5 【变式7-2】运动员在剧烈运动后产生的乳酸会使肌肉麻痹疼痛，常用液氮降温减少炎症和乳酸。已知乳 酸(表示为HL，L－为乳酸根)是一元弱酸。25 ℃时，下列有关叙述错误的是( ) A．在HL 和NaL 组成的混合溶液中：2c(Na＋)＝c(HL)＋c(L－) B．0.1 mol·L－1 HL 溶液的pH>1 C．0.1 mol·L－1 HL 溶液加水稀释时，溶液中水电离出的c(H＋)增大 D．0.1 mol·L－1 NaL 溶液中：c(Na＋)>c(L－)>c(OH－)>c(H＋) 【变式7-3】常温下，下列溶液均为0.1 mol·L－1。下列叙述正确的是( ) A．碳酸氢钠溶液中：c(H2CO3)<c(CO) B．碳酸钠溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋c(CO) C．向碳酸钠溶液中滴加盐酸至pH＝7，所得溶液的溶质只有NaCl D．Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中：c(Na＋)－c(OH－)＝2c(CO)＋c(HCO)－c(H＋) 题型08 混合溶液中不同粒子浓度大小比较 【解题通法】 1．若溶液混合不发生反应，根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析 (1)分子的电离常数大于对应离子的水解常数 例如等物质的量浓度的NH4Cl 与NH3·H2O 的混合溶液中存在： NH3·H2O 的电离： NH3·H2O NH＋OH－(主要) NH 的水解：NH＋H2O NH3·H2O＋H＋(次要) 因为电离程度＞水解程度，故混合溶液呈碱性。 溶液中存在的电荷守恒式：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(OH－)＞c(H＋)，则c(NH)＞c(Cl－)。 元素守恒式：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，由于c(NH)＞c(Cl－)，则c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，故混合溶液中 粒子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)。 再如等物质的量浓度的CH3COONa 与CH3COOH 的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度关系为c(CH3COO－) ＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。 (2)分子的电离常数小于对应离子的水解常数 例如等物质的量浓度的NaCN 和HCN 的混合溶液中存在： CN－的水解：CN－＋H2O HCN＋OH－(主要) HCN 的电离：HCN H＋＋CN－(次要) 因为水解程度＞电离程度，故混合溶液呈碱性。 溶液中粒子浓度大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 2．若溶液混合能发生反应 经过反应后离子浓度大小比较，主要根据反应物的物质的量以及化学反应原理确定反应后溶液中的溶质成 分，再考虑溶质的电离和水解情况，从而确定离子浓度的大小。 (1)0.1 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。 ①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L－1。 ②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NH、SO。 ③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)。 (2)0.1 mol·L－1 CH3COONa 与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。 ①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。 ②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－。 ③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH －)。 (3)0.2 mol·L－1 NH4Cl 与0.1 mol·L－1 NaOH 等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三 者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。 【例8】室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中 部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．向0.10 mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO) B．向0.10 mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO) C．向0.10 mol·L－1Na2SO3溶液中通入SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)] D．向0.10 mol·L－1CH3COONa 溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－) 【变式8-1】常温下，用0.1 mol·L－1的氨水滴定10 mL 浓度均为0.1 mol·L－1的HCl 和CH3COOH 的混合液， 下列说法不正确的是( ) A．在氨水滴定前，HCl 和CH3COOH 的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－) B．当滴入氨水10 mL 时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C．当滴入氨水20 mL 时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－) D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－) 【变式8-2】25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与0.1 mol·L－1 HCl 溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞ c(OH－) B．0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl 溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O) ＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 【变式8-3】常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－) B．pH＝8.3 的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3) C．pH＝11 的氨水与pH＝3 的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋) D．0.2 mol·L－1 CH3COOH 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－ c(CH3COOH) 题型09 分布系数图像 【解题通法】 1．分布系数曲线 是指以pH 为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH 之间的 关系曲线。 举例 一元弱酸 (以CH3COOH 为例) 二元弱酸 (以草酸为例) 弱电解质 分布系数 图 δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的 分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O 的分布系 数、δ2为C2O 的分布系数 微粒存 在形式 当pH<pKa时，主要存在形式是 CH3COOH；当pH>pKa时，主要存在形 式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0 ＝δ1＝0.5 处，此时c(CH3COOH)＝ c(CH3COO－)，即pH＝pKa 当溶液的pH＝1.2 时δ0＝δ1，pH＝4.2 时δ1＝ δ2；当pH<1.2 时，H2C2O4为主要存在形式；当 1.2<pH<4.2 时，HC2O 为主要存在形式；而当 pH>4.2 时，C2O 为主要存在形式 求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知， c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝ pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－ 4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O) 时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1 ＝10－1.2 2.解题要点 (1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。 (2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH 时的粒子浓度相对大小。 (3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。 【例9】已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质 的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．反应N2H＋N2H4 2N2H 的pK＝－0.9(已知pK＝－lg K) B．N2H5Cl 溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋) C．N2H5Cl 溶液中：c(H＋)＞c(OH－) D．Kb1(N2H4)＝10－6.0 【变式9-1】常温下，控制条件改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2C2O4溶液的pH，溶液中的H2C2O4、HC2O、C2O 的物质的量分数δ(X)随pOH 的变化如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，δ(X)＝。下列叙述错误的是( ) A．反应H2C2O4＋C2O2HC2O 的平衡常数为103 B．若升高温度，a 点移动趋势向右 C．pH＝3 时，＝100.6 1∶ D．物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的Na2C2O4、NaHC2O4混合溶液中：c(Na＋)＞c(C2O)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞ c(OH－) 【变式9-2】常温下，向某浓度的 H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH 溶液，所得溶液中H2A、 HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法不正确的是( ) A．由图可知，H2A 的Ka1＝10－1.2 B．曲线3 代表A2－的物质的量分数 C．向H2A 溶液中滴加KOH 溶液至pH 为4.2 时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－) D．pH＝4 时，溶液中存在下列关系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－) 【变式9-3】某弱酸HA 溶液中主要成分的分布系数随pH 的变化如图所示。下列说法错误的是( ) A．该酸－lgKa≈4.7 B．NaA 的水解平衡常数Kh＝ C．当该溶液的pH＝7.0 时，c(HA)＜c(A－) D．某c(HA)∶c(A－)＝4 1∶的缓冲溶液，pH≈4 题型10 对数图像 【解题通法】 1．图像类型 包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型： pH 图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH 越小 pOH 图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越 大，则pOH 越小 pC 图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC 越小 2.解题策略 (1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。 (2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 (3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 (4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0 的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0 的点有c(D)＝1 mol·L－1 熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K 只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。 (5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。 【例10】已知HX 和HY 是两种一元弱酸，常温下用NaOH 溶液分别滴定这两种弱酸溶液，若pKa＝－lg Ka，y＝lg 或lg ，得到y 和溶液pH 的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是( ) A．常温下，Ka(HX)＝10－4，Ka(HY)＝10－8.5 B．a 点溶液中，c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) C．常温下，0.1 mol·L－1 NaX 溶液的pH 大于0.1 mol·L－1NaY 溶液的pH D．向HY 溶液中滴入NaOH 溶液后所得的混合溶液中，＝ 【变式10-1】常温下，将0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴加到一定浓度的二元酸(H2R)溶液中，混合溶液的pH 与 离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A．曲线N 表示pH 与lg 的变化关系 B．当溶液中c(HR－)＝c(R2－)时，pH＝3 C．NaHR 溶液中c(H＋)>c(OH－) D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)<c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－) 【变式10-2】常温下，向某二元弱酸H2Y 溶液中逐滴加入NaOH 溶液，混合溶液中lgX[X 为或]与pH 的变 化关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．曲线Ⅰ表示lg 随pH 变化的关系曲线 B．由图可知，H2Y 的二级电离常数Ka2(H2Y)数量级为10－10 C．从a 点到b 点过程中，水的电离程度先增大后减小 D．NaHY 溶液中的离子浓度大小为c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－) 【变式10-3】常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH 溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH 溶液， 溶液中，lg 随pH 的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。 下列说法正确的是( ) A．常温下，CH3COOH 的电离常数为10－4 B．当溶液的pH＝7 时，消耗NaOH 溶液20.00 mL C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c D．c 点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) 1.（25-26 高三上·河北保定·期末）能在水溶液里大量共存，且加入强碱后无显著现象，再加入稀硫酸后既 出现沉淀又逸出气体的离子组是 A．K+、Na+、Al3+、Br- B．Na+、K+、SiO3 2−、CO3 2− C．Ca2+、Mg2+、NO3 −、Cl- D．K+、NH4 +、Al(OH)4 −、Cl- 2.（25-26 高三上·福建福州·月考）下面四个选项中水解成酸性的盐是 A．NH4I B．Na[Al(OH)4) C．C2H5OH D．NaHSO3 3.（2025·福建三明·三模）锑白(Sb2O3，两性氧化物)可用作白色颜料和阻燃剂。一种从含锑工业废渣(主要 成分为：Sb2O3、Sb2O5，含有CuO、Fe2O3、Al2O3等杂质)中制取Sb2O3的工艺流程如下图所示。 已知：滤饼的主要成分是：Sb4O5Cl2。下列说法错误的是 A．Sb 在元素周期表中的位置：第5 周期ⅤA 族 B．“还原”时被还原的金属元素有：Sb、Cu、Fe C．“水解”时主要的离子方程式：4 Sb 3++2Cl −+5 H2O =Sb4O5Cl2↓+10 H + D．“洗涤”时检测Fe 2+洗净的操作：取最后一次洗涤液于试管中，滴加KSCN 溶液，溶液未变红 4.（25-26 高三上·重庆·开学考试）室温下，向 的醋酸溶液中滴加未知浓度的氢氧化钡 溶液进行滴定，测得混合溶液的温度、pH 随加入氢氧化钡溶液体积的变化如下图所示。 已知：(CH3COO)2Ba 可溶于水，下列说法正确的是 A．氢氧化钡溶液的物质的量浓度为 B．b 点时溶液呈中性 C．a、b、c 三点对应CH3COO−的水解平衡常数：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c) D．a 点时溶液中存在：c(CH3COOH)>c(CH3COO−)>c(Ba2+)>c(H+)>c(OH−) 5.（25-26 高三上·广西·开学考试）在常温下，向10mL 浓度均为0.1mol⋅L −1的NaOH 和Na2CO3混合溶液 中滴加0.1mol⋅L −1的盐酸，溶液pH 随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是 A．在a点对应的溶液中，c(H +)+2c(Cl −)=2c(CO3 2−)+c(HCO3 −)+c(OH −) B．V=20 mL时，2n(CO3 2−)+n(HCO3 −)>0.001mol C．c点对应溶液的pH<7，是因为此时HCO3 −的电离能力强于其水解能力 D．若将0.1mol⋅L −1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH=7 时，c(Na +)=c(CH3COO −) 6.（25-26 高三上·安徽·开学考试）常温下，用浓度为0.0200 mol⋅L −1的NaOH标准溶液滴定20 mL浓度均为 0.0200 mol⋅L −1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所 示。下列说法正确的是 A．可用酚酞作为判断第一次滴定终点的指示剂 B．常温下，CH3COO −的水解常数小于10 −10 C．b点时，3c(CH3COOH)<c(CH3COO −)+c(Cl −) D．c点时，c (H +)+c(OH −)=c(CH3COOH) 7.（25-26 高三上·山西·开学考试）下列关于溶液中离子平衡的说法正确的是 A．向水中加入酸或碱，水的离子积常数Kw会改变 B．常温下，pH =3的醋酸溶液与pH =11的氢氧化钠溶液等体积混合，溶液呈中性 C．向碳酸钠溶液中加入适量水，水解程度增大，溶液的碱性增强 D．向氨水中加入氯化铵固体，氨水的电离程度减小，溶液的pH 减小 8.（2025·河北邢台·二模）常温下，向0.1mol⋅L −1(NH4)2CO3溶液中通入HCl(g)或加NaOH (s)后的各粒子 浓度变化曲线如图所示(不考虑H2CO3及NH3⋅H2O的分解)，下列说法错误的是 A．曲线c 代表的是H2CO3 B．M 点c 2(HCO3 −)<c(H2CO3)⋅c(CO3 2−) C．NH4 +的水解常数的数量级是10 −10 D．pH =9.18时，c(NH4 +)=c(HCO3 −)+c(CO3 2−)+c(H2CO3) 9.（2025·江苏盐城·一模）25° C时，通过下列实验探究Na2CO3的性质。 实验1：取0.1mol⋅L −1Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1mol⋅L −1盐酸 实验2：取46.6g BaSO4固体，每次用1.0L1.0 mol⋅L −1的Na2CO3溶液处理 实验3：0.1mol⋅L −1Na2CO3溶液，测得25° C时pH约为12，80° C时pH约为11 实验4：向10 mL0.1mol⋅L −1Na2CO3溶液中加入2 滴0.1mol⋅L −1AlCl3溶液 已知：25° C时，K sp(BaSO4)=1.3×10 −10、K sp(BaCO3)=2.6×10 −9。 下列说法正确的是 A．实验1 所得溶液中，c (Na +)+c (H +)=c(OH −)+c(HCO3 −)+2c(CO3 2−) B．实验2 中要使BaSO4中的SO4 2−全部转化到溶液中，至少需要反复处理5 次 C．实验3 说明80° C时Na2CO3溶液的水解程度低于25° C时 D．实验4 中发生反应的离子方程式为：2Al 3++3CO3 2−+3 H2O =2Al(OH)3↓+3CO2↑ 10.（2025·山东威海·一模）配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在较浓的盐酸中，再加水稀释。下列说法 正确的是 A．FeCl3溶液显黄色， 没有 Fe(OH)3存在 B．稀释过程中 FeCl3水解程度增大，c(H⁺)增大 C．FeCl3溶液中存在 Fe 3++3 H2O⇌Fe(OH)3+3 H + D．较浓氢氧化钠可有效抑制Fe³⁺水解 11.（2025·北京海淀·三模）某小组同学为了验证NH4 +和HCO3 −对Mg 与水反应的促进作用，用与水反应后的 Mg 条与4 种盐溶液进行对比实验，结果如下。 实验序号 ⅰ ⅱ ⅲ ⅳ 盐溶液(均为0.1mol⋅L −1) NH4Cl NaHCO3 NaCl NH4 HCO3 起始pH 5.1 8.3 7.0 7.8 30min时产生气体体积 (mL) 1.5 0.7 <0.1 1.4 气体的主要成分 H2 30min时镁条表面情况 大量固体附着(固体可溶于盐酸) 补充实验表明：(ⅰ)实验ⅰ中还检测出能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体；(ⅱ)实验ⅱ中的固体含有碱式碳 酸镁，气体含有二氧化碳。下列说法不正确的是 A．0.1mol⋅L −1NH4 HCO3溶液中，c(NH4 +)>c(HCO3 −) B．NH4 +对Mg 与水反应的促进作用与Mg(OH)2+2NH4 +⇌Mg 2++2NH3⋅H2O有关 C．实验ⅱ中HCO3 −的电离平衡和水解平衡的移动方向相同 D．对比实验ⅰ和ⅱ可推知，浓度相同时，对Mg 与水反应的促进作用：NH4 +>HCO3 − 12.（24-25 高三上·甘肃平凉·期末）在一定条件下，Na2S溶液存在水解平衡：S 2−+ H2O⇌HS −+OH −，下列 说法正确的是 A．升高温度，c(HS -) c(S 2-) 增大 B．加入CuSO4固体，HS −浓度增大 C．稀释溶液，水解平衡常数增大 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 13.（24-25 高二上·河南平顶山·月考）某兴趣小组用数字化实验系统测定一定浓度碳酸钠溶液的pH 与温度 的关系，得到如图所示的曲线，下列分析错误的是 A．a 点时c(HCO3 -)大于b 点时c(HCO3 -) B．水的电离平衡也会对溶液的pH 产生影响 C．a→b 段水解平衡向右移动 D．水解是吸热过程 14.（24-25 高三上·山西吕梁·期末）某兴趣小组为研究碳酸钠水解平衡与温度的关系，用数字实验系统测 定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度的关系，得到曲线如图，下列分析合理的是 A．bc 段说明碳酸钠水解是放热反应 B．ab 段说明随温度的升高，水的电离平衡向右移动为主要因素 C．碳酸钠水解的离子方程式为CO3 2−+2H2O⇌H2CO3+2OH − D．碳酸钠水解平衡和水的电离平衡，在不同温度范围内对溶液pH的影响程度不同 15.（24-25 高三上·北京大兴·期末）常温下，NH4Cl 溶于水得到无色溶液，为使溶液中的c(NH❑4 +) : c(Cl-) = 1:1，下列采取的措施正确的是 A．加入适量的NaCl 固体 B．加入适量的盐酸，抑制NH❑4 +水解 C．加入适量的氨水，使溶液的pH 等于7 D．加入适量的NaOH 固体，使溶液的pH 等于7 16.（2025·贵州六盘水·一模）(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，已知物质溶解度为每100g 水 中能溶解该物质的最大质量，关于各点对应的溶液，下列说法错误的是 A．(NH4)2SO4的溶解度随温度升高而升高 B．NH❑4 +在M 点的水解程度小于N 点 C．M 点KW小于N 点KW D．P 点c(H +)+c(NH4 +)+c(NH3⋅H2O)=c(OH −)+2c(SO4 2−) 17.（2025·广西贵港·一模）如图为某实验测得0.1mol⋅L −1NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH 变化曲线，bc段有少量CO2放出。下列说法正确的是 A．a点溶液的c(OH −)等于d点溶液的c(OH −) B．a点时，K a1(H2CO3)⋅K a2(H2CO3)> K w C．d点溶液中，c (Na +)>c(CO3 2−)+c(HCO3 −)+c(H2CO3) D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCO3 −的水解 18.（2025·河北张家口·一模）化学与生产、生活紧密相关，下列说法错误的是 A．25℃时，pH=4.5的番茄汁中c(H +)是pH=6.5的牛奶中c(H +)的100 倍 B．用热的碳酸钠溶液清除灶具上的油污，利用了盐类水解原理 C．“燕山雪花大如席，片片吹落轩辕台”水汽变成雪的过程中ΔH<0，ΔS<0 D．用硫化钠做沉淀剂除去废水中的铜离子，利用了氧化还原反应原理 19.（25-26 高三上·山东泰安·开学考试）醋酸是一种重要的化工产品，下列有关醋酸溶液的说法错误的是 A．常温下，pH=4 的NH4Cl 溶液和pH=4 的CH3COOH 溶液中，水的电离程度相同 B．向0.1mol·L -1CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中离子总物质的量增大 C．0.2mol·L -1醋酸与0.1mol·L -1 醋酸中电离度之比小于1：1 D．浓度均为0.1mol·L -1的CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合后： c(CH3COO -)-c(CH3COOH)=2[c(H +)-c(OH -)) 20.（2025·四川广安·一模）甘氨酸盐酸盐（HOOCCH2NH3Cl）的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡： HOOCCH2 NH3 +⇌H ++ −OOCCH2 NH3 + K1 ❑ −OOCCH2NH3 +⇌H ++ −OOCCH2NH2 K2 常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1的甘氨酸盐酸盐中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH 溶液，滴定过程中溶液的pH 与NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．水的电离程度：Q<X B．Q→P 过程中：c(❑ -OOCCH2NH3 +) c(❑ -OOCCH2NH2) 逐渐减小 C．P 点的溶液中：c(HOOCH2NH3 +)+c (H +)=c(❑ -OOCCH2NH2)+c (OH -) D．当V(NaOH)=20 mL 时，混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl
