1
选择题突破九
突破点1 溶液中的离子浓度关系与滴定曲线分析
(选择题每小题3 分)
A 级夯基达标练
题组1 描述型溶液中离子浓度的比较
1.(2025·河北石家庄检测)常温下,下列叙述不正确的是( )
A.在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中:c(H3PO4)>c(H2PO4
-)>c(HPO4
2-)>c(PO4
3-)
B.pH=11 的NaHS 溶液中离子浓度大小:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)
C.pH=7 的CH3COONH4中离子浓度大小比较:c(CH3COO-)=c(NH 4
+)=c(H+)=c(OH-)
D.常温下,物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4;②(NH4)2Fe(SO4)2;③NH4Cl;④(NH4)2CO3溶
液中,c(NH 4
+)大小关系是②>①>④>③
2.(2025·江苏南京、盐城模拟)常温下,通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。
实验
实验操作和现象
1
用pH 试纸测定0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液的pH,测得pH 约为5
2
向0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中滴加酸性KMnO4溶液,溶液紫红色褪去
3
将浓度均为0.01 mol·L-1的NaHSO3和Ba(OH)2溶液等体积混合,产生白色沉淀
4
向0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中滴加稀盐酸,有刺激性气味的气体产生
下列有关说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中存在c(H+)=c(OH-)+c(SO3
2-)-c(H2SO3)
B.实验2 说明NaHSO3溶液具有漂白性
C.依据实验3 的现象,不能得出Ksp(BaSO3)<2.5×10-5的结论
D.实验4 中生成的刺激性气味的气体可能为Cl2
题组2 滴定曲线分析
3.(2025·湖南师大附中检测)常温下,用0.1 mol·L-1 HCl 溶液滴定相同浓度的20.00 mL
NaOH 溶液[已知:lg5≈0.7;c 水(H+)表示水电离产生的H+浓度],则下列图像错误的是( )
2
4.(2025·河南新乡检测)常温下,用0.10 mol·L-1 KOH 溶液滴定40.00 mL 0.10 mol·L-1
H2SO3(K a1=1.4×10-2,K a2=6.0×10-8,lg8.4≈0.92)溶液,所得滴定曲线如图(忽略溶液混合时的
体积变化和温度变化)。下列说法正确的是( )
A.水的电离程度:e>c>d>b>a
B.c 点溶液中存在关系:c(K+)>c(H2SO3)>c(SO3
2-)
C.当c(H2SO3)=c(SO3
2-)时,溶液的pH≈4.54
D.e 点溶液中存在关系:2c(OH-)=2c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)+c(H+)
5.(2025·黑龙江哈尔滨二模)25 ℃时,用0.1 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1
HA 溶液,体系中lgc(A-)、lgc(HA)、NaOH 溶液的体积与溶液pH 的关系如图所示。下
列说法错误的是( )
3
A.图中曲线①表示lgc(A-)与pH 的关系
B.25 ℃时,0.1 mol·L-1 NaA 溶液的pH 约为9
C.a 点溶液中,c(A-)+c(HA)=2c(Na+)
D.b 点时,V<20.00
B 级素能提升练
6.(2025·贵州4 月适应性模拟)常温下,向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的HCOOH 溶液中逐滴
滴入0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液。溶液的pH 及HCOOH、HCOO-的pc 随V(NaOH 溶液)
变化关系如图所示,pc 表示HCOOH、HCOO-浓度的负对数(pc=-lg c)。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅲ表示pc(HCOO-)随V(NaOH 溶液)的变化情况
B.Ka(HCOOH)的数量级为10-2
C.M 点溶液中c(HCOO-)+4c(OH-)=3c(HCOOH)+4c(H+)
D.N 点溶液中c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)
7.(2025·江苏苏州检测)常温下,通过下列实验探究草酸(H2C2O4)的性质。已知K a1
(H2C2O4)=5.90×10-2,K a2(H2C2O4)=6.30×10-5,Ksp(CoC2O4)=6.30×10-8。
实验1:用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液,滴定曲线
如图所示。
4
实验2:向0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加CoSO4溶液,产生沉淀。
实验3:向酸性KMnO4溶液中滴加0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液至溶液恰好褪色。
下列说法正确的是( )
A.实验1 中X 点的溶液中:c(H2C2O4)>c(C2O4
2-)
B.实验1 中pH 为8.4 的溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4
-)+c(H2C2O4)
C.实验2 中发生反应Co2+(aq)+H2C2O4(aq)
CoC2O4(s)+2H+(aq)的平衡常数K=59
D.实验3 中发生反应的离子方程式为5C2O4
2-+2MnO4
-+16H+
2Mn2++10CO2↑+8H2O
8.(2025·黑龙江哈尔滨模拟)常温下,用0.100 0 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定10.00 mL
浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3溶液)的关
系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用)。已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-
10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。
下列说法错误的是( )
A.a 点溶液中有黄色沉淀生成
B.b 点溶液中Cl-浓度为0.010
V 1
mol·L-1
C.c 点溶液中c( I
-)
c( Br
-)的数量级为10-4
D.d 点溶液中c(Ag+)>c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)
5
参考答案
1.C 解析:H3PO4为中强酸,发生部分电离,在水溶液中分步电离,电离程度逐级减弱,第一
步生成H2PO4
-,第二步生成HPO4
2-,第三步生成PO4
3-,所以有c(H3PO4)>c(H2PO4
-)>c(HPO4
2-
)>c(PO4
3-),A 正确;NaHS 溶液中存在HS-的电离(HS-
H++S2-)与水解(HS-+H2O
H2S+OH-),因溶液中pH=11,可知其水解程度大于电离程度,则离子浓度大小关系为
c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-),B 正确;CH3COONH4溶液中存在电荷守恒:c(NH 4
+)
+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),因pH=7,所以c(H+)=c(OH-),则c(CH3COO-)=c(NH 4
+),但溶质
的浓度不等于氢离子与氢氧根离子浓度,C 错误;常温下,物质的量浓度相等的①②③④
溶液中均存在铵根离子的水解平衡:NH 4
++H2O
NH3·H2O+H+,根据物质构成可知,
①②④中溶质电离的铵根离子浓度大于③,②中Fe2+水解显酸性,抑制铵根离子的水解;④
中碳酸根离子水解显碱性,促进铵根离子的水解,则可知c(NH 4
+)大小关系:
②>①>④>③,D 正确。
2.A 解析:0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中,依据元素守恒可得:c(Na+)=c(HSO3
-)+c(SO3
2-)
+c(H2SO3),依据电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)+c(OH-),从而得出
c(H+)=c(OH-)+c(SO3
2-)-c(H2SO3),A 正确;实验2 中,NaHSO3具有还原性,酸性KMnO4溶液
被还原,从而褪色,B 不正确;实验3 中,两种溶液等体积混合,c(SO3
2-)<0.005
mol·L-1,c(Ba2+)=0.005 mol·L-1,产生白色沉淀,则Ksp(BaSO3)<2.5×10-5,C 不正确;实验4 中,向
0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中滴加稀盐酸,发生反应NaHSO3+HCl
NaCl+H2O+SO2↑,D 不
正确。
3.B 解析:HCl+NaOH
NaCl+H2O,当HCl 溶液的体积为20.00 mL,与NaOH 恰好完全
反应,则c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1,此时-lg c(Na+)=-lg c(Cl-)=-lg 0.05≈1.3,A 正确、B 错误;
常温下,0.1 mol·L-1NaOH 溶液中,水电离产生的氢离子浓度为10-13 mol·L-1,当HCl 溶液的
体积为20.00 mL,与NaOH 恰好完全反应,生成NaCl,水电离产生的氢离子浓度为10-7
mol·L-1,C 正确;常温下,0.1 mol·L-1NaOH 溶液的pH=13,加入20.00 mL 等浓度HCl 溶
液,NaOH 恰好完全反应生成NaCl,溶液显中性,pH=7,D 正确。
4.C 解析:e 点亚硫酸与氢氧化钠恰好完全反应,从a 点到e 点,随着KOH 溶液的滴入,亚
硫酸逐渐减少,水的电离程度逐渐增大,A 错误;c 点溶液中溶质为KHSO3,c 点溶液的
pH<7,说明HSO3
-的电离程度大于其水解程度,c(H2SO3)<c(SO3
2-),B 错误;
c( H
+)·c( HSO3
-)
c( H 2SO3)
× c( H
+)·c(SO3
2-)
c( HSO3
-)
= K a1· K a2,因为c(H2SO3)=c(SO3
2-),可推出
c2(H+)=K a1· K a2,代入数值得c(H+)=√8.4×10-5 mol·L-1,pH≈4.54,C 正确;e 点溶液中溶质为
6
K2SO3,根据电荷守恒可得c(OH-)+c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)=c(H+)+c(K+),再根据e 点溶液中的元
素守恒可得c(K+)=2c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)+2c(H2SO3),联立得c(H+)+2c(H2SO3)+c(HSO3
-
)=c(OH-),D 错误。
5.A 解析:随着NaOH 溶液的加入,溶液pH 逐渐增大,溶液中c(HA)或lg c(HA)逐渐减小、
c(A-)或lg c(A-)逐渐增大,则曲线①②分别代表lg c(HA)、lg c(A-)与pH 的关系,A 错误;当
lg c(A-)=lg c(HA)即c(A-)=c(HA)时pH=5,此时HA 的电离平衡常数Ka=10-5,A-的水解平衡
常数Kh=
K w
K a
= 1×10
-14
10
-5
=10-9,0.1 mol·L-1 NaA 溶液中c(OH-)≈c(HA)≈√c· K h=√0.1×10
-9
mol·L-1=10-5 mol·L-1,pH 约为9,B 正确;a 点溶液中溶质为HA 和NaA,且c(HA)=c(NaA),根
据元素守恒关系可得c(A-)+c(HA)=2c(Na+),C 正确;0.1 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL
0.1 mol·L-1 HA 溶液至终点时消耗V(NaOH 溶液)=20.00 mL,NaA 溶液呈碱性,图中b 点溶
液呈中性,说明HA 有剩余,则消耗V(NaOH 溶液)<20.00 mL,即V<20.00,D 正确。
6.B 解析:HCOOH 为弱酸,20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的HCOOH 溶液pH>1,向HCOOH
溶液中加NaOH 溶液,开始体系为酸性且pH>1,然后体系发生pH 突跃,最后体系呈碱性,
故曲线Ⅰ为溶液的pH 随V(NaOH 溶液)变化关系;HCOOH 为弱酸,在水溶液中部分电
离,HCOONa 为盐,在水溶液中完全电离,因此向HCOOH 溶液中加NaOH 溶液后,
c(HCOO-)增大,因此曲线Ⅲ为HCOO-的pc 随V(NaOH 溶液)变化关系;向HCOOH 溶液中
加NaOH 溶液,消耗HCOOH,c(HCOOH)减小,因此曲线Ⅱ为HCOOH 的pc 随V(NaOH 溶
液)变化关系。由上述分析可知,A 正确;曲线Ⅱ和曲线Ⅲ交点处c(HCOO-)=c(HCOOH),此
时Ka(HCOOH)=c( HCOO
-)·c( H
+)
c( HCOOH )
=c(H+),则10-3<Ka(HCOOH)<10-4,其数量级为10-
4,B 错误;M 点溶液组成为HCOONa、HCOOH,且c(HCOONa)=3c(HCOOH),根据元素守
恒得4c(Na+)=3c(HCOOH)+3c(HCOO-),根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),
联立得c(HCOO-)+4c(OH-)=3c(HCOOH)+4c(H+),C 正确;N 点溶液组成为HCOONa,由于
HCOO-水解,则溶液显碱性,c(Na+)>c(HCOO-),则c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+),D 正确。
7.C 解析:实验1 中X 点加入25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液,所得溶液为NaHC2O4
溶液,由图可知,此时溶液显酸性,HC2O4
-的电离程度大于其水解程度,c(H2C2O4)<c(C2O4
2-
),A 错误;实验1 中pH 为8.4 时加入了50.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液,所得溶液为
Na2C2O4溶液,存在质子守恒:c(H+)+c(HC2O4
-)+2c(H2C2O4)=c(OH-),B 错误;向0.100 0
mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加CoSO4溶液,产生沉淀,发生反应Co2+(aq)+H2C2O4(aq)
CoC2O4(s)+2H+(aq),平衡常数K=
c
2( H
+)
c(C o
2+)·c( H 2C2O4)=
7
c
2( H
+)·c(C2O4
2-)·c( H C2O4
-)
c(C o
2+)·c( H 2C2O4)·c(C2O4
2-)·c( H C2O4
-)=
K a1( H 2C2O4)· K a2( H 2C2O4)
K sp(CoC2O4)
= 5.90×10
-2×6.30×10
-5
6.30×10
-8
=59,C 正确;向酸性KMnO4
溶液中滴加0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液至溶液恰好褪色,发生氧化还原反应,H2C2O4是弱
酸,不能拆写成离子,D 错误。
8.B 解析:由题意可知:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则a 点溶液中优先生成黄色的AgI
沉淀,A 正确;因Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则b 点时Cl-还未被沉淀,即c(Cl-)=
0.1mol· L
-1×10 mL
(10+V 1) mL
=
1
10+V 1
mol·L-1,B 错误;根据Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可
知,c 点时I-、Br-已被沉淀,则c 点溶液中c( I
-)
c(Br
-)
= K sp( AgI )
K sp( AgBr ) = 8.5×10
-17
5.4×10
-13≈1.57×10-4,
其数量级为10-4,C 正确;d 点时Cl-、Br-和I-均已被沉淀完全,此时c(X-)=
K sp( AgX )
c( A g
+)
(X=Cl、Br、I),因Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则溶液中c(Cl-)>c(Br-)>c(I-),且此时
c(Ag+)最大,所以d 点溶液中c(Ag+)>c(Cl-)>c(Br-)>c(I-),D 正确。
