大单元四 第三单元 水溶液中的离子反应与平衡
第3 讲 酸碱中和滴定及pH 曲线
【高考考向预测】
酸碱中和滴定重点考查实验仪器、操作步骤、指示剂选择、误差分析，结合pH 变化曲线
判断滴定终点、离子浓度大小、反应分段变化，同时涉及相关定量计算；近三年选择、实验
及原理大题频繁考查，考频极高；预测2027 年侧重强弱电解质互滴的复合pH 曲线分析、多
步滴定与误差综合判断，强化图像拐点解读和计算应用。
【双基自测●明考向】
1．“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用
蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
2．若用标准盐酸滴定待测NaOH 溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏大。( )
3．盛有标准盐酸溶液的滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失，则滴定结果偏高。(
)
4．室温下，用0.100mol/LNaOH 溶液分别滴定20.00ml0.100mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如
图所示，V(NaOH)=20ml 时，c(Cl-)=c(CH3COO-)。( )
5．酸碱中和滴定实验一般不用石蕊作指示剂，是因为石蕊变色不明显。( )
6．当观察到锥形瓶中溶液颜色发生变化，立即停止滴定并记下滴定管液面读数。( )
7．甲基橙的变色范围为酸性，而酚酞的变色范围为碱性。( )
8．（23-24 高二上·全国·课堂例题）滴定终点就是酸碱恰好中和的点，溶液为中性。( )
9．若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结
果偏小。( )
10．中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL。( )
【核心梳理●明考点】
考点一 酸碱中和滴定
1.原理
利用酸碱中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法。以标准HCl 溶
液滴定待测的NaOH 溶液,待测的NaOH 溶液的物质的量浓度为c(NaOH)=c( HCl)·V ( HCl)
V ( NaOH )
。
2.酸碱指示剂
常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂
变色范围
石蕊
甲基橙
酚酞
3.关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂
①滴定终点溶液为碱性时,用酚酞作指示剂,例如用NaOH 溶液滴定醋酸。
②滴定终点溶液为酸性时,用甲基橙作指示剂,例如用盐酸滴定氨水。
③强酸滴定强碱一般用甲基橙,但用酚酞也可以。
(3)准确判断滴定终点。
4.实验仪器与操作过程
(1)主要仪器
①“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②读数可估读到0.01mL。
③A 是酸式滴定管，不能盛放碱性液体；B 是碱式滴定管，不能盛放酸性和强氧化性液体。
(2)滴定前准备
滴定管:查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡调液面→记录。
锥形瓶:洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液,指示剂变色,且在半分钟内不恢复原来的颜色,停止滴定,并记录标准溶液
的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复2~3 次,根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度,最后求出待测
液的物质的量浓度的平均值。
(6)误差分析
分析依据cB=
c A·V A
V B
(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大⇒cB偏大;若VA偏小⇒cB偏小。
(7)以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例,用酚酞作指示剂分析实验误差。
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
无影响
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
偏低
滴定
滴定完毕后立即读数,半分钟后颜色又变红
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中,向锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
【考点突破●明方向】
1.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液时,下列操作正确的是( )
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后,直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净,必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH 溶液
C.滴定时没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
2.如图是用0.100 0 mol·L-1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH 溶液的示意图和某次滴定前、后盛
放盐酸的滴定管中液面的位置。
请回答下列问题:
(1)仪器A 的名称是 。
(2)盐酸的体积读数:滴定前读数为 mL,滴定后读数为 mL。
(3)某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH 溶
液的平均浓度是 mol·L-1(保留四位有效数字)。
实验编号
1
2
3
待测NaOH 溶液的体积/mL
20.00
20.00
20.00
滴定前盐酸的体积读数/mL
1.20
1.21
1.50
滴定后盐酸的体积读数/mL
23.22
29.21
23.48
(4)对下列几种假定情况进行讨论:
①取待测液的滴定管,滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,对测定结果的影响是
(填“偏高”“偏低”或“无影响”,下同);
②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗,对测定结果的影响是 ;
③标准液读数时,若滴定前俯视,滴定后仰视,对测定结果的影响是 。
考点二 酸碱滴定中溶液pH 曲线
1.强酸与强碱滴定过程中pH 曲线
如以0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸的滴定曲线如下:
①开始时加入的碱对pH 的影响较小。
②当接近滴定终点时，很少量(0.04mL,约一滴)碱液引起的pH 的突变导致指示剂的变色即反
应完全，滴定达到终点。
③终点后，加入的碱对pH 的影响较小。
2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋
酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水
的滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,
强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱
与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
3.滴定曲线分析步骤
首先看横、纵坐标,搞清楚是酸加入碱中,还是碱加入酸中;其次看起点,起点可以看出酸性或碱
性的强弱;再次找滴定终点和pH=7 的中性点,判断滴定终点的酸碱性,然后确定中性点(pH=7)的
位置;最后分析其他的特殊点(如滴定一半点,过量一半点等),分析酸、碱过量情况。但要注意中
性点与恰好反应点的区别。
【考点突破●明方向】
1.一元酸HX 和HY 都是20 mL,分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定,滴定曲线如图,下列说法
正确的是( )
A.用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定HX 时,选用甲基橙作指示剂,测定结果偏低
B.HX 可能是HCl,HY 可能是CH3COOH
C.HX 和HY 的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1
D.a 点和b 点对应溶液的导电性相同
2.(2025·八省联考内蒙古卷)25 ℃时,用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定三种浓度均为0.100
0 mol·L-1的一元酸HA 溶液(HA 代表CH3COOH、CF3COOH 或CH2ClCOOH),滴定过程pH 变化
如下图所示。已知CH2ClCOOH 的pKa=2.86。下列说法错误的是( )
A.M 点对应溶液中,c(A-)=10c(HA)
B.25 ℃时,Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52
C.Ⅰ为CH3COOH 溶液的滴定曲线
D.酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
3.常温下,下列图示与对应的叙述相符合的是( )
A.图甲是常温下用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲
线,Q 点表示酸碱中和滴定终点
B.图乙可表示常温下0.1 mol·L-1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液的滴定曲线
C.图丙表示用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定25.00 mL 盐酸的滴定曲线,则c(HCl)=0.080 0
mol·L-1
D.图丁表示0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线
4.如图曲线a 和b 是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线,下列叙述正确的是( )
A.盐酸的物质的量浓度为1 mol·L-1
B.P 点时恰好完全反应,溶液呈中性
C.曲线a 是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
D.酚酞不能用作本实验的指示剂
【真题再现●明考向】
1.(2025·江苏，3)用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH 溶液。下列实验
操作规范的是( )
A.配制草酸溶液
B.润洗滴定管
C.滴定
D.读数
2.(2025·黑吉辽蒙，12)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消
耗氧化剂的量折算成消耗O2的量(单位为mg·L-1)来表示。碱性KMnO4不与Cl-反应，可用于
测定含Cl-水样的COD，流程如图。
下列说法错误的是( )
A.Ⅱ中发生的反应有MnO2+2I-+4H+===Mn2++I2+2H2O
B.Ⅱ中避光、加盖可抑制I-被O2氧化及I2的挥发
C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多，水样的COD 值越高
D.若Ⅰ中为酸性条件，测得含Cl-水样的COD 值偏高
3.(2025·浙江6 月选考，16)NaOH 中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH 溶液，并用苯
甲酸标定其浓度，实验方案如下：
步骤Ⅰ——除杂：称取NaOH 配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3；
步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH 溶液；
步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH 溶
液滴定。
下列说法正确的是( )
A.步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因是c(OH-)很大，抑制C O3
2−水解
B.步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C.步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D.步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气
4.(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液中缓慢滴入相同
浓度的HCOOH 溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH 溶液体积的变化关系如图
所示,下列说法错误的是( )
A.水的电离程度:M<N
B.M 点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL 时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N 点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
5.(2021·广东卷)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括:①量取一定量的浓硫酸,稀释;②
转移定容得待测液;③移取20.00 mL 待测液,用0.100 0 mol·L-1的NaOH 溶液滴定。上述操作中,
不需要用到的仪器为( )
6.(2023·广东卷节选)盐酸浓度的测定:移取20.00 mL 待测液,加入指示剂,用0.500 0 mol·L-1
NaOH 溶液滴定至终点,消耗NaOH 溶液22.00 mL。
(1)上述滴定操作用到的仪器有 。
(2)该盐酸浓度为 mol·L-1。
【限时训练】
（60 分钟）
基础落实
选择题只有1 个选项符合题意
1.下列有关滴定操作的说法正确的是( )
A.用25 mL 滴定管进行中和滴定时,用去标准液的体积为21.7 mL
B.用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸,洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液进行滴定,
则测定结果偏低
C.用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸,配制标准溶液的固体KOH 中含有NaOH 杂质,则测
定结果偏高
D.用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH 溶液时,若读取读数时,滴定前仰视,滴定到终点后俯视,会
导致测定结果偏高
2.已知常温常压下,饱和CO2的水溶液pH=3.9,则可推断用标准盐酸溶液滴定NaHCO3水溶液时,
适宜选用的指示剂及滴定终点时颜色变化的情况是( )
A.石蕊,由蓝变红
B.甲基橙,由橙变黄
C.酚酞,红色褪去
D.甲基橙,由黄变橙
3.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )
A.洗净的锥形瓶和滴定管都需烘干后才能使用
B.利用如图所示的方法,排出碱式滴定管内的气泡
C.酸碱滴定实验中,用待测溶液润洗锥形瓶可以减小实验误差
D.用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液
4.NaOH 标准溶液的配制和标定,需经过NaOH 溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O 的称量以及
用NaOH 溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是( )
A.图甲:转移NaOH 溶液到250 mL 容量瓶中
B.图乙:准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O 固体
C.用图丙所示操作排出碱式滴定管中的气泡
D.用图丁所示装置以NaOH 待测液滴定H2C2O4溶液
5.实验室用基准Na2CO3 配制标准溶液并标定盐酸浓度,应选甲基橙为指示剂,并以盐酸滴定
Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )
A.可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D.达到滴定终点时溶液显橙色
6.NOx含量的测定,是将气体样品通入适量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化成NO3
−,加水
稀释,量取该溶液,加入FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+,
下列说法不正确的是( )
A.NO 被H2O2氧化为NO3
−的离子方程式为2 NO+3 H 2O2===2 H ++2 N O3
−+2H2O
B.滴定操作使用的玻璃仪器有酸式滴定管
C.若FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果偏高
D.气体样品中混有空气,测定结果会偏高
7.用0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸过程中的pH 变化如图所示。
下列说法错误的是( )
A.b 点时,加入极少量NaOH 溶液都会引起pH 的突变
B.选指示剂时,其变色范围应在4.30~9.70 之间
C.若将盐酸换成同浓度的CH3COOH 溶液,曲线ab 段将会上移
D.都使用酚酞作指示剂,若将NaOH 溶液换成同浓度的氨水,所消耗氨水的体积较NaOH 溶液小
8.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)量取10.00 mL 食用白醋,在烧杯中用水稀释后转移到100 mL 的 (填仪器名称)中定
容,摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL 于锥形瓶中,向其中滴加2 滴 做指示剂。
(3) 用
0.100 0 mol·L-1
NaOH
溶液进行滴定, 滴定终点的现象是
。
Ⅱ.实验记录
实验数据/mL
滴定次数
1
2
3
4
V(样品)
20.00
20.00
20.00
20.00
V(NaOH)(消耗)
15.95
15.00
15.05
14.95
Ⅲ.数据处理
(4)c(市售白醋)= mol·L-1,该白醋的总酸量= g/100 mL。
能力提升
9.某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应):称取w g 胆矾样品溶于蒸馏
水,加入足量KI 溶液,充分反应后,过滤。把滤液配制成250 mL 溶液,准确量取配制溶液25.00
mL 于锥形瓶中,滴加2 滴溶液X,用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗滴定液V mL。涉及
反应如下:2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,I2+2S2O3
2−===2 I -+ S 4O6
2−。下列叙述正确的是( )
A.X 为酚酞溶液
B.若滴定结束后俯视读数,会使测定结果偏高
C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D.胆矾纯度为250cV
w
%
10.25 ℃时,用0.100 0 mol·L-1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的一元强酸甲和一元
弱酸乙,滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是( )
A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B.曲线Ⅱ为NaOH 溶液滴定一元弱酸乙
C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5
D.图像中的x>20.00
11.Ⅰ.已知某温度下CH3COOH 的电离常数K=1.6×10-5。该温度下,向20 mL 0.01 mol·L-1
CH3COOH 溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1 KOH 溶液,其pH 变化曲线如图所示(忽略温度变化)。
请回答下列有关问题:(已知lg 4=0.6)
(1)a 点溶液中c(H+)为 ,pH 约为 。
(2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是 点,滴定过程中宜选用 作指示剂,
滴定终点在 (填“c 点以上”或“c 点以下”)。
Ⅱ.(3)若向20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,则下列变化趋势正确的是 (填字母)。
12.(2023·浙江6 月选考)[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度= a
a+b,当盐基度为
0.60~0.85 时,絮凝效果较好。
测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL 溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加
指示剂K2CrO4 溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3 标准溶液滴定至浅红色(有
Ag2CrO4沉淀),30 秒内不褪色。平行测试3 次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上
述样品溶液中c(Al3+)=0.100 0 mol·L-1。
①产品的盐基度为 。
②测定Cl-过程中溶液pH 过低或过高均会影响测定结果,原因是
。
