2_精讲册-第十章水溶液中的离子反应与平衡_2026版教学资源包_202653高考总复习A版_湖南版_2026版.湖南版.选考总复习.化学.5·3A版_二、教师用书PDF_第十章水溶液中的离子反应与平衡

第十章 水溶液中的离子反应与平衡
第 1 节 弱电解质的电离平衡
5%# 续表
平衡移
1.强电解质和弱电解质 条件变化 CH３COOHc( ＋ )导电性
动方向 电离程度 H

*?BF-+0
* *. 加少量浓盐酸 向左 减小 增大 增强
!
?
B #"F F *?BF-!0 加少量
*. 向左 减小 减小 增强
固体
CH３COONa
2.弱电解质的电离平衡
加少量 固体 向右 增大 减小 增强
建立与特征 NaOH
(１)
注意 电离平衡右移,电离程度不一定增大.例如增
大弱电解质的浓度,电离平衡向右移动,但电离程度
减小.
电解质溶液的导电能力 取决于自由移动离
(３) :
子的浓度和离子所带电荷数 自由移动离子
,
的浓度越大 离子所带电荷数越大 导电能
、 ,
外界因素对电离平衡的影响 力越强
(２) .
注意 电解质溶液的导电能力与电解质的强弱无必
*?B+*. &D/U
# P#U*.= /U* 然关系,强电解质在水中的导电能力不一定强,如
./ 
.
BaSO４
!/FU*.= /U 3.电离度
. " *./ U *
表示方法
* ?B" U*.=
(１) :
= /U*./
已电离的弱电解质分子数
2+
α
 ＝溶液中原有弱电解质的分子总数×１００％.
 *?B*.*+
* .
 ..+*?BU*.=E 影响因素 相同温度下 同一弱电解质 浓度
/U*./ (２) : , ,
越大 其电离度α 越小 相同浓度下 同一
, () . ,
6*?B*.*+

..+'BU*.=
弱电解质 温度越高 其电离度α 越大
 , , () .
/U*./ 
4.电离平衡常数
如 的醋酸溶液 表达式 以一元弱酸 为例
－１
０．１mol􀅰L [CH３COOH (１) : HA ,HA 􀜩􀜑􀜨
􀜩􀜑􀜨H ＋ ＋CH３COO － (Δ H ＞０)], 若改变条
H
＋
＋A
－
,
K
a＝
c (H
c
＋ )􀅰 c (A － )
.
件后 有如下变化 (HA)
, :
特点 多元弱酸分步电离 各级电离平衡常
(２) : ,
平衡移
条件变化
动方向
C
电
H３
离
CO
程
O
度
Hc(
H ＋
)导电性 数的大小关系是K
a１≫
K
a２≫
K
a３􀆺􀆺
故其酸
性主要取决于第一步电离
.
升高温度 向右 增大 增大 增强
影响因素
(３)
加少量水 向右 增大 减小 减弱
内因 弱电解质本身的性质
① : .
加少量冰醋酸 向右 减小 增大 增强
外因 只与温度有关 温度升高 K 增大
② : , , a .
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １０９
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋应用 续表
(４)
盐酸 醋酸溶液
应用 举例
中和碱的能力 小 大
判断弱酸酸性
或弱碱碱性 K a(HF)＞ K a(HClO), 则同浓度溶 与足量活泼金属反
( ) 液的酸性 少 多
应产生 的量
的相对强弱 :HF＞HClO
H２
与金属反应的起始速率 相同
K K
a１(H２CO３)＞ a(HClO)＞
判断酸与盐的反 K a２(H２CO３), 无论 CO２ 是否过量 , 一元强酸 与一元弱酸
应是否 能 发 生 与 溶液反应的化学方
(２) (HCl) (CH３COOH)
CO２ NaClO 稀释图像的比较
强酸制弱酸 程式均为
( ) NaClO＋CO２＋H２O􀪅􀪅
相同体积 相同浓度的盐酸 醋酸溶液
NaHCO３＋HClO ① 、 、
c －
稀释氨水 判断 (OH ) 的变
, c
(NH３􀅰H２O)
判断溶液中微 化趋势 可根据K 的
, b(NH３􀅰H２O)
粒浓度比值的 表 达 式 将 该 比 值 转 化 为
变化 K
b(NH３􀅰H２O)稀释过程中分子
c ＋ ,
(NH４)
加水稀释相同的倍数 加水稀释到相同的 盐酸
不变
,
分母减小
,
故比值增大 , pH,
醋酸溶液的 大 中加入的水多
时 的K
－７
pH
２５℃ ,H２CO３ a１＝４．５×１０ 、
判断酸式酸根 K －１１ － 的水解常 相同体积 相同 的盐酸 醋酸溶液
离子的电离和 a２＝４．７×１０ ,HCO３ ② 、 pH 、
K －１４
数 K W １×１０
水解程度的相 : h＝K ＝ －７≈２．２×
a１ ４．５×１０
对大小 －８ K 故 － 的水解程度
１０ ＞ a２, HCO３
大于其电离程度
5.强酸、弱酸的比较与判断方法
加水稀释相同的倍数 加水稀释到相同的 醋酸
一元强酸 与一元弱酸
, pH,
盐酸的 大 溶液中加入的水多
(１) (HCl) (CH３COOH)
pH
的比较
强酸 弱酸的判断方法
相同物质的量浓度 相同体积的盐酸与醋酸
(３) 、
① 、
实验方法 结论
溶液的比较
常温下 测 为强酸
－１
① , ０．０１mol􀅰L pH＝２,HA ;
盐酸 醋酸溶液 溶液的 为弱酸
HA pH pH＞２,HA
c ＋ 大 小 常温下 测 溶液 为强酸
(H ) ② , NaA pH＝７,HA ;
小 大 的 为弱酸
pH pH pH＞７,HA
中和碱的能力 相同 测相同体积 相同
③ 、 pH 若 溶液的 变化比
的 溶液和盐酸稀释 HA pH
与足量活泼金属反应 HA 盐酸的小 则 为弱酸
相同 相同倍数前后的 变化 , HA
产生 的量 pH
H２
测 等 体 积 等 的 若 溶液消耗
与金属反应的起始速率 快 慢 ④ 、 pH HA NaOH
溶液和盐酸分别中和 的物质的量比盐酸的多
HA ,
相同 相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 的物质的量 则 为弱酸
② pH、 NaOH HA
测等体积 等物质的量
盐酸 醋酸溶液 ⑤ 、 若 溶液与锌粒反应的
浓度的 溶液和盐酸 HA
HA 速率比盐酸与锌粒反应的
c (H ＋ ) 相同 分别与颗粒大小相同的
速率慢 则 为弱酸
c酸 小 大 锌粒反应的速率 , HA
( )
１１０ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋即练即清 答案 B
学生用书 P97
３常温下 浓度均为
－１
体积均为
１下表是几种弱酸在常温下的电离平衡常数 ． , ０．１０mol􀅰L 、
． :
V 的 和 溶液 分别加水稀释至
酸 ０ MOH ROH ,
HX HY HZ
V
电离平衡常数 体积V 随 的变化如图所示 下列叙
７．２×１０ －４ １．８×１０ －６ １．８×１０ －８ ,pH lgV ,
０
下列说法正确的是 述错误的是
( ) ( )
的酸性强于 故 溶液的导电性 Q)
A．HX HY, HX 
一定强于 溶液

HY

c － B C .0)
向弱酸 溶液中加水稀释 (X )减小 
B． HX ,c (HX) 
30)
C． 常温下 ,０．１mol􀅰L －１ HY 溶液达到电离平衡      MH 7 7 
时 溶液中c
＋
约为
－４ －１
, (H ) ３２×１０ mol􀅰L 的碱性强于 的碱性
反应 能够发生 A．MOH ROH
－ －
D． HZ＋X 􀪅􀪅 HX＋Z 的电离程度 点大于 点
答案 C B．ROH :b a
若两溶液无限稀释 则它们的c
－
２能证明乙酸是弱酸的实验事实是 C． , (OH )
． ( ) 相等
溶液与 反应放出
A．CH３COOH Zn H２
V
常温下 溶液的 当 时 若两溶液同时升高温度 则
B． ,０．１mol/LCH３COONa pH D． lgV ＝２ , ,
０
大于
７ c ＋
(M )增大
溶液与 反应生成
c ＋
C．CH３COOH Na２CO３ CO２ (R )
溶液可使紫色石蕊 答案 D
D．０．１mol/LCH３COOH
变红
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １１１
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 2 节 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
5%# 续表
电离
一、水的电离和溶液的酸碱性 条件变化 c( ＋ )c( － ) 酸碱性 K
平衡 H OH pH W
1.水的电离
右移 减小 增大 增大 碱性 不变
加 Na２CO３
水的电离平衡 ＋ － 入
(１) :H２O􀜩􀜑􀜨H ＋OH . 盐
右移 增大 减小 减小 酸性 不变
影响水的电离平衡的因素
NH４Cl
(２)
温度升高 促进水的电离 加入 右移 减小 增大 增大 碱性 不变
① , . Na
加入酸或碱 抑制水的电离
② , . 水的离子积常数
(３)
加入能水解的盐 促进水的电离
③ , .
电离
条件变化 c( ＋ )c( － ) 酸碱性 K
平衡 H OH pH W
升高温度 右移 增大 增大 减小 中性 增大
加酸 左移 增大 减小 减小 酸性 不变
加碱 左移 减小 增大 增大 碱性 不变
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋=D , D ) eD 0) F+
8 /F
! 3
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8 FF F #"
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8
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 8 O 0) U
0)U ># U,  # #"
8  ,
8
-+ !D )
注意 K W 表达式中的c( H ＋ )和c( OH － )不一定都 /F
是由水电离出来的,指的是溶液中的c(
＋
)和c(
－
).
H OH
酸碱溶液混合后酸碱性的判断规律
溶液中c
＋
或c
－
的计算及应 (４)
(４) (H )H２O (OH )H２O
等浓度 等体积的一元酸与一元碱混合的溶
用 以室温为例 ① 、
( )
液 谁强显谁性 同强显中性
酸 碱抑制水的电离 酸溶液中求c
－
即 ———“ , ”.
① 、 , (OH ),
c － c － c ＋ 碱溶液中 ② 室温下c酸 (H ＋ )＝ c碱 (OH － ), 即 pH 之和等
(OH )＝ (OH )H２O＝ (H )H２O.
于 时 一强一弱等体积混合 谁弱谁
求c ＋ 即c ＋ c ＋ c － １４ , ———“
(H ), (H )＝ (H )H２O＝ (OH )H２O.
过量 谁弱显谁性
水解的盐促进水的电离 故c
＋
等于显 , ”.
② , (H )H２O
已知强酸和强碱的 等体积混合
性离子的浓度 ③ pH, (２５℃
.
时 之和等于 呈中性 之和小
2.溶液的酸碱性和 pH )———pH １４, ;pH
于 呈酸性 之和大于 呈碱性
溶液的酸碱性 １４, ;pH １４, .
(１)
二、酸碱中和滴定 以标准盐 酸 滴 定 待 测
(
c(
＋
)与c(
－
)
c(
＋
)/( 􀅰
－１
) H OH 溶液为例
pH H mol L 大小的比较 NaOH )
1.原理
酸性 －７ c ＋ c －
＜７ ＞１０ (H )＞ (OH ) c 标 V 标
c 测 ( )􀅰 ( )
中性 ＝７ ＝１０ －７ c (H ＋ )＝ c (OH － ) ( )＝ V ( 测 )
2.实验用品
碱性 －７ c ＋ c －
＞７ ＜１０ (H )＜ (OH )
仪器
适用的
(１)
常温 任何温度 ()"
温度 


 U F$0
$
 F
  60
溶液的 0 
A1- ())
(２) pH 
N- -$0
计算公式 c ＋
① :pH＝－lg (H ). 注意 滴定管的选择
适用范围 稀溶液 范围通常为
② : ,pH ０~１４. 酸性、氧化性溶液一般用酸式滴定管盛装,因为其易腐
①
表示意义 溶液酸碱性的强弱 越小 酸性 蚀橡胶.
③ : ,pH ,
越强
碱性溶液一般用碱式滴定管盛装,因为其易腐蚀玻璃,
. ②
致使玻璃活塞无法打开.
计算溶液 的一般思维模型
(３) pH 使用聚四氟乙烯活塞的滴定管为酸碱通用滴定管.
③
试剂 标准液 待测液 指示剂 蒸馏水
(２) : 、 、 、 .
注意 指示剂的选择
不用石蕊作中和滴定的指示剂,颜色变化不明显.
①
滴定终点溶液呈碱性时,用酚酞作指示剂.例如用
②
溶液滴定醋酸溶液.
NaOH
１１２ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋滴定终点溶液呈酸性时,用甲基橙作指示剂.例如用
操作 具体内容 误差
③
盐酸滴定氨水.
酸式滴定管未用盐酸润洗 偏高
滴定终点溶液呈中性时,用甲基橙或酚酞作指示剂均
④
可.例如用盐酸滴定 溶液.
NaOH 仪器洗涤 碱式滴定管未用 溶液润洗 偏低
NaOH
3.实验操作
锥形瓶用 溶液润洗 偏高
滴定前的准备 NaOH
(１)
滴定前有气泡 滴定后无气泡 偏高
滴定管 检漏 洗涤 润洗 装液 调液 ,
① : → → → → 气泡处理
面 记录 滴定前无气泡 滴定后有气泡 偏低
→ . ,
锥形瓶 注碱液 加指示剂
② : → . 盐酸滴出瓶外 偏高
滴定
注意 排气泡的方法
振荡时瓶内溶液溅出 偏低
如果酸式滴定管内部有气泡,应快速放液以赶出气泡;赶
出碱式滴定管胶管中气泡的方法如图所示. 前仰后平 偏低
读数 前平后仰 偏高
滴定 前仰后俯 偏低
(２)
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高
其他
指示剂变色即停止滴定 半分钟内
, 偏低
恢复原来的颜色
三、滴定曲线（pH曲线）分析
终点判断
(３) 1.强酸与强碱滴定过程中的 pH 曲线
等到滴入最后半滴标准液时溶液变色 且半
, 以 －１ 溶 液 滴 定
( ０．１０００ mol􀅰L NaOH
分钟内不恢复原来的颜色 视为滴定终点
, , －１ 盐酸为例
２０．００mL０．１０００mol􀅰L )
记录 用 去 标 准 液 的 体 积 读 数 精 确 至
(
０．０１mL).
重复 次 取体积平均值计算
(４) ２~３ , .
4.数据处理
c标准 V标准
根据c待测 (HCl)􀅰 (HCl)
(NaOH)＝ V待测
(NaOH)
计算
.
注意 若有异常数据,则应该舍弃异常数据后再求平
均值.
5.误差分析
可将所有误差都归结到对V标准 的影
(HCl)
响上
.
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １１３
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋2.强酸（碱）与强碱（酸）、弱碱（酸）的滴定
曲线比较
氢氧化钠溶液滴定等浓 盐酸滴定等浓度 等体积 、
度 等体积的盐酸 醋酸 的氢氧化钠溶液 氨水的
、 、 、
溶液的滴定曲线 滴定曲线
曲线起点不同 强碱滴定强酸 弱酸的曲线
(１) : 、 ,
强酸起点低 强酸滴定强碱 弱碱的曲线 强
; 、 ,
碱起点高
.
突变范围不同 强碱与强酸反应 强酸与强
(２) : (
碱反应 的突变范围大于强碱与弱酸反应
)
强酸与弱碱反应 的突变范围
( ) .
即练即清
学生用书 P99
１在 和 时 水溶液中c
＋
与
． ２５ ℃ １００ ℃ , (H )
c － 的关系如图所示 下列说法错误的是
(OH ) ,
( )


D )  NPMe-
１１４ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
-eMPN

)0
D
沿着曲线向 点移动
d
点溶液中c ＋ c －
C．d (H )＞ (OH )
时 的硫酸溶液中c
－ D．１００℃ ,pH＝４ ,(OH )＝
－１０ －１
１０ mol􀅰L
答案 D
２ 常 温 下 下 列 四 种 溶 液 的
． , :①pH ＝２
溶液 的 溶液
CH３COOH ;②pH＝２ H２SO４ ;
的氨水 的 溶
③pH＝１２ ;④pH＝１２ NaOH
液 相同条件下 有关上述溶液的比较中正
. ,
确的是
( )
水电离的c
＋
A． (H ):①＝②＝③＝④
将 溶液混合后 消耗溶液的
B． ②、④ ,pH＝３,
体积之比为
９∶１１
若用 滴定 则应该选择甲基橙作为指
C． ④ ①,
示剂
物质的量浓度
D． :③＝④
答案 A
３用标准盐酸滴定未知浓度的 溶液 下
． NaOH ,
列操作不会引起实验误差的是
( )
将 溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶
A． NaOH
中 加入少量的蒸馏水后进行滴定
,
用酚酞为指示剂滴至红色刚变无色时立即
B．
停止滴定
D C
用蒸馏水洗净锥形瓶后 再用 溶液
B E 
 C． , NaOH

 润洗 然后装入 溶液进行滴定
, NaOH
用蒸馏水洗净酸式滴定管后 装入标准盐
   D． ,
酸进行滴定
点和 点溶液呈中性 答案 A
A．a b
时 向蒸馏水中逐滴滴加稀硫酸 点
B．２５℃ , ,a
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋第 3 节 盐类的水解
5%# 外因
(２)
1.盐类水解 水解产物
外因及其变化 水解平衡 水解程度
的浓度
!#"U+*.*+.!*.

*+) 0)4 **?B+ 温度 升高 右移 增大 增大
增大 加
 #+M FK.-K. ( 右移 减小 增大
溶质
)
+ FK.
4 !*.+) * 浓度
B * * 减小 加
. -K.
4 !*.+0) ?B ( 右移 增大 减小
水稀释
)
2.盐类水解规律
外加 加酸 弱碱阳离子水解程度减小
/B$MF-+U 酸 碱 加碱 弱酸阴离子水解程度减小
、
!?U !?UFU)$/ $)$00)U

BB!? , #"-U
5.水解方程式的书写
/B$/ $)$00/B

一般来说 盐类水解的程度不大 应该用
(１) , ,
/)$MF-+U#"
 表示 盐类水解一般不会产生沉淀
+ FU$)

$00/B-F “􀜩􀜑􀜨” .
1 +U#"-U, $)$00) 

! AA B  和 气 体 所 以 一 般 不 用 符 号
, /)e)0 U$)$00/) , “↓ ”
? U  C    
>  #"DU, B )$00) 和 如
 , /)e)0 U)$00/)#"
“↑”. :
C   
F ２＋ ＋
Cu ＋２H２O􀜩􀜑􀜨Cu(OH)２＋２H
＋ ＋
+!?/ , #"Q)U NH４ ＋H２O􀜩􀜑􀜨 NH３􀅰H２O＋H
+F+ /B$0 /B)$0 多元弱酸盐的水解是分步进行的 水解方程式
  
(２) ,
3.酸式盐溶液酸碱性的判断 分步书写 如 的水解反应
. Na２CO３ :
*.U!?U#"
F+F+ ２－ － －
FU/B)40
CO３ ＋H２O􀜑􀜩􀜨 HCO３ ＋OH

－ －
F HCO３ ＋H２O􀜩􀜑􀜨 H２CO３＋OH
8FF .+*./
 相互促进的水解反应
+ !?/U#"FU (３)
/B)40  /B)  10  /B)$  0  弱酸阴离子和弱碱阳离子会相互促进水解
F+ .
F+ 若水解产物均为容易脱离反应体系的溶解
8FF .+*./
!?/U#"-U
度较小的物质 如溶解度不大的气体或沉
/B)$0/B)10/B)4 (
  
淀 则其相互促进水解的程度非常大 可认
4.盐类水解的影响因素 ), ,
为水解反应完全进行 应用
内因 盐本身的性质 , “􀪅􀪅 ”“↑”“↓”
(１) : .
表示 如
３＋ －
, Al ＋３HCO３ 􀪅􀪅Al(OH)３↓＋
若水解产物中有溶解度较大的物质
３CO２↑;
无法脱离反应体系 虽然水解反应能相互促
( ),
进 但 水 解 程 度 还 是 较 小 如
＋
, , NH４ ＋
－
CH３COO ＋H２O􀜩􀜑􀜨 CH３COOH＋NH３􀅰
与 可大量共存
＋ －
H２O,NH４ CH３COO .
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １１５
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋注意 与 、[ ( )] 与 的反 续表
２＋ － － －
Mn HCO３ AlOH ４ HCO３
应不是相互促进的水解反应,前者是 电离出的 应用 实例 原理
－
HCO３
与 反应,后者是 电离出的 与
CO ２ ３ － Mn ２＋ HCO３ － H ＋ Al ３＋ ＋ ３H２O 􀜩􀜑􀜨
[ ( )]反应.
－ 明 矾 可 用 作 净 胶 体
AlOH ４ 净水剂 Al(OH)３( )＋
6.盐的水解常数 ( 以 A － ＋H２O􀜩􀜑􀜨HA＋OH － 水剂 ３H ＋ ,Al(OH)３ 胶体
可吸附 沉降悬浮物
为例 、
)
发生相互促进的水解
c c － 泡沫灭火器中为
表达式 K (HA)􀅰 (OH ) 泡沫 反应 离 子 方 程 式
(１) : h＝ c － 溶 液 与 , :
(A )
灭火器 NaHCO３ ３＋ －
K 与K K 的关系 溶液 Al ＋３HCO３ 􀪅􀪅
(２) h W、 a Al２(SO４)３
Al(OH)３↓＋３CO２↑
K c (HA)􀅰 c (OH － )􀅰 c (H ＋ ) K W 溶 液 与
NH４Cl 水解产生
h＝ c (A － )􀅰 c (H ＋ ) ＝K a 溶液可用作 NH４ ＋ 、Zn ２＋
除锈剂 ZnCl２ 的 与金属表面的
＋
K 焊接金属时的除 H
注意 的第一步水解常数 K W; 氧化物反应
①Na２CO３ h＝K
a２ 锈剂
K
的水解常数K W.
x
NaHCO３ h＝K 物质的 TiCl４＋( ＋２)H２O
a１
②
水解常数只受温度影响.水解反应是吸热反应,故K
h 制备
用
TiCl４
制备
TiO２ 􀪅􀪅TiO２􀅰
x
H２O↓＋
随温度升高而增大.K 越大,水解趋势越大.
４HCl
h
根据电离常数与水解常数的大小关系可判断弱酸的酸
③ 即练即清
学生用书 P102
式盐 溶 液 的 酸 碱 性.例 如 根 据 K ( － )
h HCO３ ＞
K ( )可知 溶液呈碱性. １在一定条件下 溶液中存在如下平
a２ H２CO３ NaHCO３ ． ,Na２CO３
衡 下列说
7.盐类水解的应用 ２－ － －
:CO３ ＋H２O􀜩􀜑􀜨 HCO３ ＋OH ,
法正确的是
应用 实例 原理 ( )
稀 释 溶 液 平 衡 正 向 移 动
判断溶液 ３＋ A． , ,
溶液显酸性 Fe ＋３H２O 􀜩􀜑􀜨 c － c －
的酸碱性 FeCl３
＋
(HCO３ )􀅰 (OH )增大
Fe(OH)３＋３H c ２－
(CO３ )
等物质的量浓度
向蒸馏水中加入 固体 水的电离程
的 B． Na２CO３ ,
判断弱 NaX、NaY、NaZ 相同条件下 弱酸酸 度减小
三种盐溶液的 ,
酸的酸 pH 性越弱 酸根离子水 加入 固体 平衡逆向移动 减小
分别为 则 , C． NaOH , ,pH
性强弱 ８、９、１０, 解程度越大
酸性 c －
:HX＞HY＞ 升高温度 (HCO３ )增大
D． ,c ２－
(CO３ )
HZ
答案 D
配制 溶液时
FeCl３ ,
将 固体溶解
２室温下
－１
的 溶液的
配制或贮 FeCl３ ． ,０．１mol􀅰L NH４CN pH
在浓盐酸中 然后 酸抑制弱碱阳离子 等于 下列说法错误的是
存易水解 , ９．３２, ( )
加 水 稀 释 贮 存 水解 上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
的盐溶液 ; A．
溶液时 室温下 是比 更弱的电
Fe２(SO４)３ ,
B． ,NH３􀅰H２O HCN
加入少量稀硫酸
解质
加热促进水解 离子方
, 上述溶液中 － 的水解程度大于 ＋ 的
C． CN NH４
程 式
胶体的 实 验 室 制 取 :Fe ３＋ ＋３H２O 水解程度
制取 胶体
Fe(OH)３ 􀪅 △ 􀪅 Fe(OH)３ ( 胶 D． 室温下 ,０．１mol􀅰L －１ NaCN 溶液中 ,CN －
体
＋ 的水解程度小于上述溶液中 的水解
)＋３H －
CN
１１６ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋程度 实验室中盛放 溶液的试剂瓶不能
④ Na２CO３
答案 B 用磨口玻璃塞
３下列有关问题与盐的水解有关的是 加热蒸干 溶液得到 固体
． ( ) ⑤ CuCl２ Cu(OH)２
与 溶液可作焊接金属时的除 要除去 溶液中混有的 可通入
２＋
①NH４Cl ZnCl２ ⑥ FeCl３ Fe ,
锈剂 氧化剂
Cl２
与 两种溶液可作泡沫
②NaHCO３ Al２(SO４)３ A．①②③ B．②③④
灭火剂
C．①④⑤ D．①②③④⑤
草木灰与铵态氮肥不能混合施用 答案 D
③
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １１７
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 4 节 沉淀溶解平衡
5%# 4.沉淀溶解平衡的应用
沉淀的生成
1.溶解平衡 (１)
在溶液中 当Q K 时 就会生成沉淀 利
固体溶质溶解的过程是一个可逆过程 , ＞ sp , .
:
用生成沉淀可除去溶液中的杂质离子 常用
ì ïv溶解 v结晶 固体溶解 ,
＞
溶解 ï 方法
固体溶质
􀜩􀜑结􀜨晶
溶液中的离子í
ï
v溶解
＝
v结晶 溶解平衡 :
î ï v溶解 v结晶 析出晶体 方法 示例
＜
沉淀溶解平衡的特点 逆 等 动 定 变 适用 用 等作沉淀剂 使某些金属离子
: 、 、 、 、 ( 加沉淀 Na２S、H２S ,
如 等 生成极难溶的硫化物沉淀
平衡移动原理 剂法 ( Cu ２＋ 、Hg ２＋ )
). 如 等
2.溶度积
( CuS、HgS )
除去 溶液中的 可加入
CuCl２ FeCl３, CuO、
=D " N # O T 










N"O BR O#N BR 调节 Cu(OH)２、Cu２(OH)２CO３ 等消耗 H ＋ , 使平衡
, <D "O >Ne<D #N >O
TQ 法 ３＋ ＋ 正向移动
pH Fe ＋３H２O􀜩􀜑􀜨Fe(OH)３＋３H ,
生成 沉淀
 2 , # Fe(OH)３
TQ
注意 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去.
2 , U#"N U!" U ①
TQ 一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 －５ 􀅰 －１
#/> 2 , U!"#?='U １×１０ mol L
TQ 时,沉淀完全.
2 , U !" U,7D=
TQ
判断两种溶液混合时是否有沉淀生成,要注意混合后
②
3.影响沉淀溶解平衡的因素
溶液体积改变引起的浓度变化,利用混合后的离子浓度
ì
ï
内因:难溶电解质本身的性质(决定因素) 计算出Q,再与K 进行比较.
sp
ï
ì浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但 沉淀的溶解
ï ï
(２)
ï ï
影ï ï K 不变 当Q K 时 沉淀就会溶解 常用方法
响ï ï sp ＜ sp , . :
温度:升温时,多数平衡向溶解方向移动,少
沉ï ï 方法 示例
ï ï
淀 数平衡向沉淀方向移动.如 ( ),
ï ï 酸 碱溶解法 用盐酸溶解
溶 ï外ï CaOH２ 、 BaCO３
解í í 升温时平衡向析出 ( )的方
因 氧化还原法 用硝酸溶解金属硫化物 等
平ï ï CaOH ２ (CuS、HgS )
衡ï ï 向移动,即溶解度减小
生成配合物法 用氨水溶解 生成
的 ï ï AgCl [Ag(NH３)２] ＋
因
ï ï同离子效应:加入难溶电解质对应的离子,
盐溶解法 用 溶液溶解
ï ï NH４Cl Mg(OH)２
素ï ï 平衡向沉淀方向移动
ï ï
ï î ï 发生反应:加入可与难溶电解质对应离子反
ï
ï
î 应的物质,平衡向溶解方向移动
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋沉淀的转化
即练即清
(３) 学生用书 P103
一般来说 若难溶电解质类型相同 则K 较
, , sp １某温度下 向含 固体的 饱和溶液
大的沉淀易转化为K 较小的沉淀 若类型 ． , AgCl AgCl
sp ; 中加少量稀盐酸 下列说法正确的是
不同 沉淀的溶解度差别越大 越容易转化
, ( )
, , . 的溶解度 K 均减小
A．AgCl 、 sp
注意 一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀,这是一般
的溶解度 K 均不变
规律,并不意味着溶解度小的沉淀不能转化为溶解度大 B．AgCl 、 sp
的沉淀,沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动.如 的溶解度减小 K 不变
C．AgCl , sp
比 更难溶解,但将 沉淀加入饱和 的溶解度不变 K 减小
BaSO４ BaCO３ BaSO４ D．AgCl , sp
Na２CO３ 溶液中,只要c( Ba ２＋ )􀅰c( CO ２ ３ － ) ＞ K sp ( BaCO３ ), 答案 C
就可以缓慢转化为 .
BaSO４ BaCO３ ２已知 的K
－９
将
－２
K 的应用 ． PbI２ sp＝７０．×１０ , １０．×１０ mol􀅰
(４) sp 的 与 溶液等体积混合 则
－１
根据沉淀的先后次序 比较K 的大小 如 L KI Pb(NO３)２ ,
① , sp . 生成 沉淀所需 溶液的最小浓
向浓度均为 同浓度 的 PbI２ Pb(NO３)２
－１
０．１mol􀅰L ( ) NaCl 度为
和 同 类 型 混 合 溶 液 中 滴 加 少 量 ( )
NaI( )
－４ －１
溶液 少量沉淀剂 先出现黄色沉淀 A．５．６×１０ mol􀅰L
AgNO３ ( ),
－５ －１
先生成的沉淀的K 更小 则K B．７．０×１０ mol􀅰L
( sp ), sp(AgCl)＞
－９ －１
K C．３．５×１０ mol􀅰L
sp(AgI).
－９ －１
根据K 判断沉淀某离子的 范围 如已 D．７．０×１０ mol􀅰L
② sp pH . 答案 A
知K －３３K
:sp[Al(OH)３]＝１×１０ ,sp[Fe(OH)３]＝ ３ 时 K －１８ K
时 开始沉淀 ．２５℃ , sp(FeS)＝６．３×１０ , sp(CuS)＝
－３９
３×１０ ,pH＝７．１ Mn(OH)２ . －３６ K －２４ 下列有
室温下 除去 溶液中的 又 ６．３×１０ , sp(ZnS)＝１．６×１０ .
３＋ ３＋
, MnSO４ Fe 、Al 关说法正确的是
不使
２＋
沉淀出来 由K ( )
Mn , sp[Al(OH)３]＞ 时 的溶解度大于 的溶解度
K 可知 ３＋ 沉淀完全时 ３＋ 早已 A．２５℃ ,CuS ZnS
sp[Fe(OH)３] ,Al Fe 时 饱和 溶液中 的浓度为
２＋
沉淀完全 当
３＋
恰好完全沉淀时c
３＋
B．２５℃ , CuS Cu
, Al ,(Al )＝
－３６ －１
６．３×１０ mol􀅰L
－５ －１ K c ３＋
１０ mol􀅰L , sp[Al(OH)３]＝ (Al )􀅰 向等物质的量浓度 的混合溶
c３ － －３３ 此 时 c － C． FeCl２、ZnCl２
(OH )＝１×１０ , (OH )≈ 液中加入少量 只有 沉淀生成
Na２S, FeS
K
１０ －９．３ mol􀅰L －１ , c (H ＋ )＝c W － ＝ D．ZnS(s)＋Cu ２＋ (aq)􀜩􀜑􀜨 CuS(s)＋
(OH )
的平衡常数约为
－４．７ －１ 即 故需调节溶液 Zn ２＋ (aq) ２．５４×１０ １１
１０ mol􀅰L , pH＝４．７,
答案 D
范围为
pH ４．７≤pH＜７．１.
１１８ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋考法突破 18 溶液中微粒浓度关系判断
1.溶液中微粒浓度大小比较的原则 续表
类型 含义 示例
比较原则 示例
溶液中
①Na２CO３ 溶液中 , 电解质溶液中 分 Na２CO３ :
B






 'B






B
,
CO ２ ３ － ＋H２O􀜩􀜑􀜨 HCO３ － ＋OH － 子或离子得到质子 )$0   ) $0
－ － 质子 )$0 ) 
单一盐溶液中 则c HC (N O a ３ ＋ ＋ ) H ＞ ２ c O ( 􀜑􀜩 CO 􀜨 ２ ３ － H ) ２C ＞ O c ３ ( ＋ O O H H － )＞ 守恒 (H ＋ ＋ ) 与 的 失 物 去 质 质 的 子 量 )   0  ) )  0 ) 0)
微粒浓度的比c (HCO３ － )＞ c (H２CO３) ( 相 H 等 ) c (HCO３ － )＋２ c (H２CO３)＋
较 需要考虑 溶液中 水解程度大于
, ②NaHCO３ ,HCO３ － c (H ＋ )＝ c (OH － )
离子的水解或 电离程度 所以c ＋ c －
, (Na )＞ (HCO３)＞ 溶液中存在元素守
电离 c c ２－ Na２CO３
(H２CO３)＞ (CO３ ) 恒c ＋ c ２－
溶液中 水解程度小于
: (Na )＝２ (CO３ )＋
－
③NaHSO３ ,HSO３ c － c 电
电离程度 则c ＋ c －
２(HCO３)＋２ (H２CO３),
, (Na )＞ (HSO３)＞ 三者关系 质子守恒式 荷守恒c ＋ c ＋
: :(Na)＋ (H )＝
c (SO ２ ３ － )＞ c (H２SO３) 可通过电荷守恒式与 c － c ２－
(HCO３)＋２ (CO３ )＋
不同盐溶液中
相同浓度的 NH４Cl(a)、CH３COONH４(b)、 元素守恒式联立得到 c
(OH
－
),
两 式 联 立 消 去
三种溶液中 因 对
同一离子浓度 NH４HSO４(c) , Cl － c (Na ＋ ) 可 得c (HCO３ － )＋
水解无影响 对
的比较 要看 NH４ ＋ 、CH３COO － NH４ ＋ ２ c (H２CO３)＋ c (H ＋ )＝
, 水解起促进作用 对 水解起抑
溶液中其他离 、H ＋ NH４ ＋ c (OH － ), 即质子守恒式
制作用 所以c
＋
由大到小的顺序
子的影响 , (NH４ ) 方法技巧 微粒浓度大小比较的常用方法
是
c＞a＞b
()定性比较法
１
混合溶液中微粒 相同浓度的 和 的混  
NH４Cl NH３􀅰H２O 0 0 0
浓度的比较 要 合溶液中 因 的电离程度大
, , NH３􀅰H２O  >  >
#B1
综合分析水解因 于 ＋ 的水解程度 故浓度顺序为 =' ='
NH４ ,
素和电离因素带c (NH４ ＋ )＞ c (Cl － )＞ c (NH３􀅰H２O)＞ $) 
#
$0
"
0/B $
$
)
)
 $
$
0
0
0
0)
 )
0
 0
)





)

0






) 0)
来的影响 c
(OH
－
)＞
c
(H
＋
)


 
$)$00  $)$00) 
注意 若两份溶液混合时发生反应,需先确定混合后 





  /B  





  
0) )
溶液的溶质组成及相应浓度,再分析微粒浓度的大小
/B  0) 
)
关系. $)$00 $)$00)
 
2.电解质溶液中的“三大守恒”规律 ()定量比较法
２
守恒法 如 、 混合溶液中存
类型 含义 示例 ① CH３COONaCH３COOH
在电荷守恒:c(
－
) c(
－
) c(
＋
)
电解质溶液中阳离 CH３COO ＋ OH ＝ H ＋
电荷 子所带的正电荷总 NaHCO３ 溶液中 : c (Na ＋ )＋ c( Na ＋ ),若该混合溶液呈碱性,有c( OH － ) ＞ c( H ＋ ),
守恒 数等于阴离子所带 c (H ＋ )＝ c (HCO３ － )＋ 则有c( Na ＋ ) ＞ c( CH３COO － ).
的负电荷总数 ２
c
(CO
２
３
－
)＋
c
(OH
－
) 常数法 已知常温下,K
c(
CH３COO －
)􀅰c(
H ＋
)
② a＝ c( ) ＝
电解质溶液中 某
CH３COOH
元素 , －１ 溶液 －５ ,若某 、 混合溶液的
些离子发生电离或０．１mol􀅰L NaHCO３ １．８×１０ CH３COONaCH３COOH
守恒 中c ＋ c － ,将c( ＋ ) －６ 􀅰 －１ 代入 K 可得
水解 但离子所含 : (Na )＝ (HCO３ )＋ pH＝６ H ＝１０ mol L a
( 守 物 恒 料 的某种 , 元素在变化 c (CO ２ ３ － )＋ c (H２CO３)＝ c c ( ( CH３COO － ) )＝１８ ,即c( CH３COO － ) ＞ c( CH３COOH ).
)前后是守恒的 ０．１mol􀅰L －１ CH３COOH
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １１９
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋3.解题模型 判断 ( 娄底一模, )室温下 K
２０２４ １２ : a(HClO)＝
#"
 # #B+ ３×１０ －８ 、 K a１(H２SO３)＝１０ －１．８５ 、 K a２(H２SO３)＝
*?B 3 B#"
*
#"  #" １０ －７．２２ 、 K a１ (H２CO３)＝１０ －６．３７ 、 K a２ (H２CO３)＝
#
+F- 某小组同学进行如下实验
#" * １０ －１０．３２ . :

实验 实验操作
D 0) !? 
测定 的 溶液的
－１
D )  *. . １ ０．１mol􀅰L NaHSO３ pH≈a
2 /, " 向 －１ 的 溶液中通入少量
２ ０．１mol􀅰L Na２CO３ SO２
 
向 的 溶液中逐滴加入等
－１
2 ０．１mol􀅰L NaHSO３
３ 浓度 等体积的 溶液
、 NaClO
DK.U 配制 的
DK.
*8 ０．１ mol􀅰L －１ NH４ClO、NH４HSO３、
４ 三种溶液
NH４HCO３
D .2U
D . 2 下列所得结论正确的是
( )
1" 2
20 D16*.) U A． 实验 １ 溶液中存在 : c (Na ＋ )＞ c (HSO３ － )＞
B
D164 ) c c ２－
(H２SO３)＞ (SO３ )
.0 实验 反应后的溶液中存在 c ＋
0! ' B． ２ : (Na )＋
5
c ＋ c － c ２－ c ２－
(H )＝ (HCO３ )＋２(CO３ )＋２(SO３ )＋
即练即清
学生用书 P105 c －
(OH )
典例 (双选)( 江苏单科, , 分)室温下 将 实验 反应的离子方程式
２０２０ １４４ , C． ３ :HSO３ － ＋ClO －
两种浓度均为 的溶液等体积混
０．１０mol􀅰L －１ 􀪅􀪅 HClO＋SO ２ ３ －
合
,
若溶液混合引起的体积变化可忽略
,
下列各混
D．
实验
４
中各溶液c
(NH４ ＋ )
大小
:NH４HSO３＞
合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
( )
NH４HCO３＞NH４ClO
混合溶液 答案 D
A．NaHCO３－Na２CO３ (pH＝１０．３０):
c ＋ c － c ２－ c － 变式 2 变考查形式：依据图像考查微粒浓度关
(Na )＞ (HCO３ )＞ (CO３ )＞ (OH )
氨 水 混 合 溶 液
B． － NH４Cl (pH ＝９．２５): 系判断 (双选)( 山东, , 分)赖氨酸
２０２１ １５４
c (NH４ ＋ )＋ c (H ＋ )＝ c (NH３􀅰H２O)＋ ＋ － 用 表示
[H３N (CH２)４CH(NH２)COO , HR ]
c (OH － ) 是人体必需氨基酸 其盐酸盐 在水溶
, (H３RCl２)
混合溶液
C．CH３COOH－CH３COONa (pH＝ 液中存在如下平衡
:
４．７６): c (Na ＋ )＞ c (CH３COOH) ＞ K １ K ２ K ３
２＋ ＋ －
c － c ＋
H３R 􀜩􀜑􀜨H２R 􀜩􀜑􀜨HR􀜩􀜑􀜨R
(CH３COO )＞ (H )
向一定浓度的 溶液中滴加 溶
混合溶液 H３RCl２ NaOH
D．H２C２O４－NaHC２O４ (pH＝１．６８, 液 溶液中 和 的分布系
２＋ ＋ －
为二元弱酸 c ＋ c , H３R 、H２R 、HR R
H２C２O４ ):(H )＋ (H２C２O４)＝ 数δ 随 变化如图所示 已知δ
(x) pH . (x)＝
c ＋ c ２－ c －
(Na )＋ (C２O４ )＋ (OH )
c
答案 AD c
(H３R
２＋
)＋
c
(H２R
( ＋ x
)
)
＋
c
(HR)＋
c
(R
－
)
, 下列
变式 1 变考查形式 依据实验考查微粒浓度关系 表述正确的是
: ( )
１２０ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋点 c － c － c －
B．M , (Cl )＋ (OH )＋ (R )＝
c ＋ c ＋ c ＋
２ (H２R )＋ (Na )＋ (H )
K K
点 －lg ２－lg ３
C．O ,pH＝
２
点c ＋ c － c － c ＋
D．P ,(Na )＞ (Cl )＞ (OH )＞ (H )
答案 CD
K K
２ ３
A．K ＞K
１ ２
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １２１
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋微专题 4 溶液中离子平衡图像分析
一、解题策略 为例
:
- ,# 3 =.+F  D #B  NPMe-
D 3 UE5)? +  f BD% 3 2 ,UN #"
TQ
C
C2U, !"*
3+ B= 'B+  f B TQ

 D D, #B40 f 
+ UED B f TQ 
3 B E E2U, N #"
 TQ
+ #"+  ff f
D 40

  NPMe-

 B%FF-+,
 %%%>* 解题关键
" - K  '*'+F 理解图像中线上点、线外点的含义:曲线上任意一点
①
' % +2UE5 #" 1"2 都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q K ;曲线上方
＝ sp
 % ,0+U%+ 的点()Q K ,会有沉淀析出;曲线下方的点()
b ＞ sp d
 ?KM+J Q K ,无沉淀析出. K 只受温度影响,在同一曲
＜ sp ② sp
二、常见图像类型 线上的点,K 相同.
sp
1.中和滴定图像
注意 纵、横坐标可能改为 c(
２＋
)/ c(
２＋
)、
lg Ba －lg Ba
理解图中的
“
关键点
”
对应的溶质是解题关键
. lg
c(
SO ２ ４ －
)/
－lg
c(
SO ２ ４ －
),曲线变为直线,注意直线上方
和下方的点代表的意义可能发生变化.
如常温下 将 溶液滴加
－１
, ０．１mol􀅰L NaOH
3.分布系数图像
到 溶液中 溶液
－１
２０mL０．１mol􀅰L HA , pH
分布曲线是指以 为横坐标 分布系数即各
与 溶液体积的关系图 pH ,
NaOH :
组分的平衡浓度占总浓度的分数 以 为
[ H２A
c
例 δ (X) 为
, (X)＝c c － c ２－ ]
(H２A)＋ (HA )＋ (A )
纵坐标作出的关系曲线
.

NPMe-
)"#"+Q) U
B%"
)"F
#B/B"
  D " D /B
)"O /B" Q) 
%# D ) D 0)
O )"
一元弱酸 二元弱酸
(CH３COOH) (H２C２O４)
% #B/B" D /B D "
Q) 
$ )" F D ) D 0)
 D /B D "
#B/B" Q) 
%% D 0) D )
#B/B"
DF D /B D 0)
/B0)O /B" Q)  三元弱酸
%& D " D ) (H３PO４)
O /B0) 图中需要注意的信息
:
2.沉淀溶解平衡图像 曲线代表的微粒
(１)
以一定温度下 的沉淀溶解平衡体系 δ δ 分 别 为
BaSO４ ①CH３COOH: ０、 １ CH３COOH、
１２２ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋的分布系数 4.对数图像或负对数图像
－
CH３COO .
δ δ δ 分别为 － 图像种类 具体类型 变化规律
②H２C２O４:０、１、２ H２C２O４、HC２O４ 、
的分布系数
２－ c －
C２O４ . (HX )越 大 表 示
lgc ,
③ H３PO４: δ ０、 δ １、 δ ２、 δ ３ 分 别 为 H３PO４、 c (HX － ) c (H － ２X 越 ) 大c 越
lgc (HX ) , (H２X)
H２PO４ － 、HPO ２ ４ － 、PO ３ ４ －
的分布系数
.
(H２X)
小 c (HX － ) K a１
微粒的平衡浓度
对数图像
;lgc (H２X) ＝lgc (H ＋ )
(２)
用总浓度乘以某 下某微粒的分布系数
pH 越大 酸性越强 中性
数值 , 即可得该 pH 下该微粒的平衡浓度 . AG＝lgc c (H ＋ － ) A 时 G c (H , ＋ ) ,
(OH ) ,c － ＝１,AG＝０
相邻曲线交点计算电离常数K (OH )
(３) a
以 为 例 根 据 K
H２C２O４ , a１ ＝ 越大c ＋ 越小 溶
c ＋ pH ,(H ) ,
c － c ＋ pH＝－lg(H ) 液的碱性越强 越
(HC２O４ )􀅰 (H ) 由 图 可 知 负对数 或 ;pOH
c (H２C２O４) , , 图像 p c OH＝ － 大 , c (OH － ) 越小 , 溶液
c c － 时为δ 与δ 的交
－lg(OH ) 的酸性越强
(H２C２O４)＝ (HC２O４ ) ０ １
点 因此K c ＋ －１．２ 同 pC＝－lg c (C) pC 越大 , c (C) 越小
,pH＝１．２, a１＝ (H )＝１０ ,
理 观察δ 与δ 的交点 可以得出K 解题关键
, １ ２ pH a２＝ 先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像,若
c ２－ c ＋ ①
(C２O４ )􀅰 (H )c
＋ －４．２
为负对数图像,应注意负对数数值越大则实际数值
c － ＝ (H )＝１０ .
(HC２O４ ) 越小.
计算特定点的
再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对
(４) pH ②
以 为例δ 与δ 的交点c 数还是浓度比值对数.
H２C２O４ ,０ ２ (H２C２O４)＝
c()
c － c ＋ 抓住图像中特殊点:如 A 的点有c( )
c (C２O ２ ４ － ), K a１× K a２＝ (H c C２O４)􀅰 (H ) × ③ lgc( B )＝０ A ＝
(H２C２O４) c(),c( ) 的点有c( ) 􀅰
－１
,以及
B lg D ＝０ D ＝１mol L
c ２－ c ＋ 的点、交点等.
(C２O４ )􀅰 (H ) c２ ＋ c ＋ pH＝７
c － ＝ (H ), (H )＝
(HC２O４ )
图像示例 水溶液中 图像
K K －２．７ －１ 故该点溶液 : pOH－pH
a１􀅰 a２ ＝１０ mol􀅰L , Q0)
的
.
pH＝２．７. C
易错警示 B 2
分布系数图像的横坐标为 ,故需外加酸或碱来调 /
pH
节 .因此,分布系数图像中的某点书写对应的电荷
pH 0 B




C Q)
守恒式时,一定不要忽略外加酸(或碱)中阴离子(或阳
重要信息
离子)的浓度项. :
点代表中性溶液 点溶液呈酸性 点溶
Q .M ,N
液呈碱性 三点对应的K 相等 均
.M、Q、N W ,
为 a
－２
１０ .
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １２３
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋5.复合图像
的水解平衡常数K １
B．NaA h＝K
复合图像为在同一图像中 集成了两个或两个
a
,
当该溶液的 时c c －
以上坐标系的图像 例如 C． pH＝７．０ ,(HA)＜ (A )
. :
某c c － 的缓冲溶液
D． (HA)∶ (A )＝４∶１ ,
pH≈４
解题导引
溶液滴入 溶液 氨水滴入稀硫酸
NaOH H２A
乙二胺盐酸盐溶液中加入 固体
NaOH
注意 由于一个图像有两个或两个以上的坐标系,且 答案 B
共用横轴或纵轴,图像相对复杂,可以根据共用的坐标轴 典例 2 ( 河北,, 分)某水样中含一定浓度
２０２２ ９３
量的变化与其他不同坐标轴对应量之间的变化关系加以
的 和其他不与酸碱反应的离子
２－ －
区分. CO３ 、HCO３ .
取 水样 用 的
如氨水滴入稀硫酸中,溶液温度、 随滴加氨水体积V
１０．００mL , ０．０１０００mol􀅰L
－１
HCl
pH
的变化关系图:该图有两个坐标系,均共用横轴氨水体 溶液进行滴定 溶液 随滴加 溶液体积
, pH HCl
积,随着氨水体积的增大,曲线 先增大后减小,只能是
① V 的变化关系如图 混合后溶液体积变化
温度与氨水体积坐标系的对应图像.而曲线 随着氨水
(HCl) (
② 忽略不计
体积的增大逐渐增大,且在滴入 氨水时出现了突 ).
２０mL
变,是溶液 与氨水体积坐标系对应图像.
pH
即练即清
学生用书 P108
典例 1 ( 海南, , 分)某弱酸 溶液中
２０２０ １２４ HA
主要成分的分布分数随 的变化如图所示
pH .
下列说法错误的是
( )
下列说法正确的是
( )
该水样中c
２－ －１
A． (CO３ )＝０．０１mol􀅰L
点处c c ＋ c －
B．a (H２CO３)＋ (H )＝ (OH )
当V 时 溶液中c
－
C． (HCl)≤２０．００mL , (HCO３ )
基本保持不变
该酸 K 曲 线 上 任 意 一 点 存 在 c ２－
A． －lg a≈４．７ D． (CO３ )＋
１２４ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋c － c －１ MH9
(HCO３ )＋ (H２CO３)＝０．０３mol􀅰L
N O
解题导引

Q)


图
２
点对应的溶液中c － c
A．M :(H２PO３ )＞ (H３PO３)＞
c ２－
(HPO３ )
c ２－
曲线 表示 与 (HPO３ )的变化关系
B． m pH lgc －
(H２PO３ )
时c － c ２－
C．pH＝６．８ ,(H２PO３ )＜ (HPO３ )
的平衡常数
２－ －
D．H３PO３＋HPO３ 􀜩􀜑􀜨２H２PO３
K －５．３
＝１×１０
解题导引
答案 C

N-
/B0)#"U*/B)10
典例 3 ( 衡阳市八中一模, )常温下 用  
２０２４ １４ ,
Q)
－１ 溶 液 滴 定 
０．１mol􀅰L NaOH ２０．００ mL 
亚磷酸 溶液 得到  /
０．１mol􀅰L －１ H３PO３( ) , pH  
N-
/B0)#"U
 */B)10
与V X X 表 示 c (HPO ２ ３ － )  .  
(NaOH)、lg [ c － 、 
(H２PO３ ) 
  7 /B0) N-
c －
(H２PO３ )的关系分别如图 图 所示 下
c ] １、 ２ . MH9
(H３PO３) N O ==DU
列叙述正确的是 MH9 Q)+2U
( )
  , , +
Q)  Q)   B  N B O  =.

+ 2

 / 

 答案 C
 .


  7 /B0)#" N-
图
１
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 １２５
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋