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2_精讲册-第十章水溶液中的离子反应与平衡_2026版教学资源包_202653高考总复习A版_浙江版_2026版.浙江版.选考总复习.化学.5·3A版_二、教师用书PDF_第十章水溶液中的离子反应与平衡

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第十章 水溶液中的离子反应与平衡
第 1 节 弱电解质的电离平衡
5%# 注意 电离平衡右移,电离程度不一定增大。例如增大
弱电解质的浓度,电离平衡向右移动,但电离程度减小。
一、弱电解质的电离
电解质溶液的导电能力取决于自由移动离子
1.强电解质和弱电解质
(3)
的浓度和离子所带电荷数 自由移动离子的浓
,
度越大 离子所带电荷数越多 导电能力越强
、 , 。
注意 电解质溶液的导电能力与电解质的强弱无必
然关系,强电解质在水中的导电能力不一定强,如
BaSO4
2.弱电解质的电离平衡
(溶解度小,故离子浓度小);弱电解质溶液的导电能力不
建立与特征 一定弱,如较浓的醋酸溶液的导电能力可能比非常稀的
(1)
盐酸导电能力强。
3.电离度
定义 在一定条件下弱电解质在水中达到电离
(1) :
平衡时 已电离的溶质的分子数占原有溶质分
,
子总数 包括已电离的和未电离的 的百分率
( ) 。
已电离的溶质分子数
外界条件对电离平衡的影响 表 示 方 法 α
(2) (2) : = 原有溶质分子总数 ×
温度 升温 电离平衡右移 电离程度增大
① : , , 。 100%。
浓度 稀释溶液 电离平衡右移 电离程度增大
影响因素
② : , , 。 (3)
同离子效应 加入与弱电解质具有某种相同离
浓度 相同温度下 同一弱电解质 溶液的浓
③ : ① : , ,
子的强电解质 电离平衡左移 电离程度减小
度越小 电离度越大 即越稀越电离 电离出
, , 。
, ( ),
加入能与弱电解质电离出的离子反应的物
的离子的浓度会随着弱电解质的浓度减小而
④
质 电离平衡右移 电离程度增大
减小 如一定浓度的醋酸溶液稀释过程中
: , 。
。 ,
以 -1 的醋酸溶液 醋酸电离度变大 但是溶液酸性减弱
0.1mol·L [CH3COOH , 。
+ - H 为例 改变 温度 相同浓度下 同一弱电解质 温度越高
􀜩􀜑􀜨 H +CH3COO (Δ >0)] , ② : , , ,
条件后 有如下变化 电离度越大
, : 。
平衡移 导电 注意 电离度实质上是一种平衡转化率,表示弱电解
条件变化
动方向
C
电
H3
离
CO
程
O
度
Hc(
H +
)
性 质在水中的电离程度。
4.电离平衡常数
升高温度 向右 增大 增大 增强
加少量水 向右 增大 减小 减弱 概念
(1)
加少量冰醋酸 向右 减小 增大 增强 在一定条件下 当弱电解质的电离达到平衡
,
加少量浓盐酸 向左 减小 增大 增强 时 溶液中弱电解质电离所生成的各种离子
,
加少量 浓度幂的乘积 与溶液中未电离分子的浓度
向左 减小 减小 增强 ,
固体
之比是一个常数 这个常数叫做电离平衡常
CH3COONa
,
加少量 固体 向右 增大 减小 增强
NaOH
数 弱酸用K 弱碱用K 表示
, a、 b 。
98 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋表达式 对一元弱酸 二、强酸、弱酸的比较与判断方法
+
(2) : HA,HA􀜩􀜑􀜨 H +
c + c - 1.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH 3 COOH)的比较
- K (H )· (A )
A , a= c (HA) 。 相同物质的量浓度 相同体积的盐酸与醋酸
(1) 、
特点 多元弱酸分步电离 各级电离常数的
(3) : , 溶液的比较
大小关系是K K K 故其酸性主
a1≫ a2≫ a3…… 盐酸 醋酸溶液
要取决于第一步电离
。
c + 大 小
注意 在多元弱酸或多元弱碱的电离平衡常数表达 (H )
小 大
式中,每种粒子的浓度指的是体系中该粒子的总浓度。
pH
例如, 发生两步电离,这两步电离的电离平衡常 中和碱的能力 相同
H2CO3
c(
+
)·c(
-
)
数表 达 式 分 别 为 K H HCO3 ,K 与足量活泼金属反应
a1 = c( ) a2 = 相同
H2CO3 产生 的量
c( + )·c( 2- ) H2
H c( C - O ) 3 ,其中的c( H + )、c( HCO3 - )均是指该 与金属反应的起始速率 快 慢
HCO3
体系中总的c(
+
)、c(
-
)。
H HCO3 相同 相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
影响因素 (2) pH、
(4)
盐酸 醋酸溶液
内因 弱电解质本身的性质 主要因素
① : ( )。
外因 只与温度有关 温度升高 K K 增大 c (H + ) 相同
② : , , a、 b
弱电解质的电离是一个吸热过程 c酸 小 大
( )
( )。
应用 中和碱的能力 小 大
(5)
与足量活泼金属反
应用 举例 少 多
应产生 的量
判断弱酸酸性
H2
K K 则同浓度溶液 与金属反应的起始速率 相同
或弱碱碱性 a(HF)> a(HClO),
( ) 的酸性
的相对强弱 :HF>HClO 2.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH COOH)稀释图
3
K K K 像的比较
a1(H2CO3)> a(HClO)> a2(H2CO3),
判断酸与盐是 则向 溶液中通入 时 无论
NaClO CO2 , 相同体积 相同浓度的盐酸 醋酸溶液
否能发生反应 通入少量还是过量 发生反应均 (1) 、 、
CO2 ,
强酸制弱酸 为
( ) NaClO + CO2 + H2O 􀪅􀪅
NaHCO3+HClO
时 的K
-7
25℃ ,H2CO3 a1=4.5×10 、
判断酸式酸根 K -11 - 的水解常
a2=4.7×10 ,HCO3
离子的电离和
K -14 加水稀释相同的倍数 加水稀释到相同的 盐酸
水解程度的相
数
:
K
h=K a
W
1 = 4
1
.5
×
×
10
10 -7 ≈2.2× 醋酸溶液的 大
,
中加入的水多
pH,
对大小 -8 K 故 - 的水解程度大 pH
10 > a2, HCO3
于其电离程度 相同体积 相同 的盐酸 醋酸溶液
(2) 、 pH 、
c -
稀释氨水 判断 (OH ) 的变化
, c
(NH3·H2O)
判断 溶 液 中 趋势 可根据K 的表达
, b(NH3·H2O)
微粒 浓 度 比 K
式将该比值转化为 b(NH3·H2O)
值的变化 c + ,
(NH4)
稀释过程中K 不变 加水稀释相同的倍数 加水稀释到相同的 醋酸
b(NH3·H2O) , , pH,
c + 减小 故比值增大 盐酸的 大 溶液中加入的水多
(NH4) , pH
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 99
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋3.强酸、弱酸的判断方法 三点溶液的 *6
A.a、b、c pH: C
实验方法 结论
c<a<b B
三点
常温下 测 为强酸
① , 0.01mol· pH=2,HA ;pH> B.a、b、c CH3COOH D
溶液的 为弱酸 的电离程度
-1
L HA pH 2,HA :c<a<b
0
!/
常温下 测 溶液 为强酸 用湿润的 试纸测量
② , NaA pH=7,HA ;pH> C. pH a
的 为弱酸
pH 7,HA 处溶液的 测量结果偏小
pH,
测相同 的 溶液
③ pH HA 若 溶液的 变化比 三点溶液用 -1 溶液
和盐酸稀释相同倍数前 HA pH D.a、b、c 1mol·L NaOH
盐酸的小 则 为弱酸 中和 消耗 溶液体积
后的 变化 , HA , NaOH :c<a<b
pH
测 等 体 积 等 的 若 溶液消耗 答案 C
④ 、 pH HA NaOH
溶液和盐酸分别中和 的物质的量比盐酸的多 2部分弱电解质的电离平衡常数如下表
HA , . :
的物质的量 则 为弱酸
NaOH HA 弱电解质
HCOOH HCN H2CO3
测等体积 等物质的量
⑤ 、 若 溶液与锌粒反应的 电离平衡常 K K K -7
a=1.8× a=4.9× a1=4.5×10
浓度的 溶液和盐酸 HA
HA 速率比盐酸与锌粒反应的 数( ) -4 -10 K -11
分别与颗粒大小相同的
25℃ 10 10 a2=4.7×10
速率慢 则 为弱酸 下列说法不正确的是
锌粒反应的速率 , HA ( )
结合 的能力
+ 2- - -
即练即清 A. H :CO3 >CN >HCO3 >
学生用书 P94
-
HCOO
1一定温度下 将一定质量的冰醋酸加水稀释
能 发 生 反 应
. , -
B. 2CN + H2O+CO2 􀪅􀪅
过程中 溶液的导电能力变化如图所示 下列
, , 2-
2HCN+CO3
说法正确的是
中和等体积 等 的 溶液和
( )
C. 、 pH HCOOH HCN
溶液消耗 的量 前者小于后者
NaOH :
时 反应
-
D.25℃ , HCOOH+CN 􀜩􀜑􀜨 HCN+
的化学平衡常数约为
- 5
HCOO 3.67×10
答案 B
100 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 2 节 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
5%# 电离 溶液中 溶液中 溶液的
条件变化 K
平衡 c( + )c( - )pH 酸碱性 W
一、溶液的酸碱性 H OH
升高温度 右移 增大 增大 减小 中性 增大
1.水的电离
加酸 左移 增大 减小 减小 酸性 不变
水的电离平衡 加碱 左移 减小 增大 增大 碱性 不变
+ -
(1) :H2O􀜩􀜑􀜨 H +OH 。
水的电离平衡的影响因素 加 右移 减小 增大 增大 碱性 不变
(2) Na2CO3
入
① 温度 : 温度升高 , 促进水的电离 ; 盐 右移 增大 减小 减小 酸性 不变
NH4Cl
酸 碱 加酸或碱 抑制水的电离
② 、 : , ; 加入 右移 减小 增大 增大 碱性 不变
Na
能水解的盐 加能水解的盐 促进水的电离
③ : , 。
水的离子积 K c + c - 一
(3) : W= (H )· (OH )。
定温度时 K 为常数 只与温度有关 水
, W , 。
的电离是吸热过程 温度越高 K 越大
, , W 。
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋常温下 K -14
, W=1×10 。
注意 K 表达式中的c( + )和c( - )不一定都
W H OH
是由水电离出来的,指的是溶液中的c(
+
)和c(
-
)。
H OH
2.溶液的酸碱性和 pH
注意 滴定管的选择
溶液的酸碱性
(1)
酸性、氧化性溶液一般用酸式滴定管盛装,因为其易腐
①
c(
+
)/ c(
+
)与c(
-
)
蚀橡胶。
H H OH
pH ( ·
-1
) 大小的比较
②
碱性溶液一般用碱式滴定管盛装,因为其易腐蚀玻璃,
mol L
致使玻璃活塞无法打开。
酸性 -7 c + c -
<7 >10 (H )> (OH ) 使用聚四氟乙烯活塞的滴定管为酸碱通用滴定管。
中性 -7 c + c - ③
=7 =10 (H )= (OH )
试剂 标准液 待测液 指示剂 蒸馏水
碱性 >7 <10 -7 c (H + )< c (OH - ) (2) : 、 、 、 。
适用的温度 常温下 任何温度 注意 指示剂的选择
原则:一是滴定终点前后颜色变化比较明显,二是指示剂
溶液的
(2) pH 的变色范围处于酸碱中和滴定 突跃范围。
① 计算公式 :pH=-lg c (H + )。 不用石蕊作中和滴定的指示剂 pH ,变色不明显。
①
适用范围 稀溶液 数值在 之间 滴定终点为碱性时,用酚酞作指示剂。例如用
② : ,pH 0~14 。 ② NaOH
溶液滴定醋酸溶液。
意义 表示溶液酸碱性的强弱 相同温度下
③ : , , 滴定终点为酸性时,用甲基橙作指示剂。例如用盐酸
越小 酸性越强 ③
pH , 。 滴定氨水。
测定 试纸
④ :pH 2.实验操作
(
以标准盐酸滴定待测
NaOH
溶液
在洁净的白瓷板 表面皿或玻璃片上放一小
、 为例
)
片 试纸 用玻璃棒蘸取待测溶液滴到
pH , pH
(1)
滴定前的准备
试纸上 把试纸显示的颜色与标准比色卡比
, 滴定管 检漏 洗涤 润洗 装液 调液
① : → → → →
较 读出该溶液的
, pH。 面
、
排气泡
→
记录
。
注意 试纸不能润湿使用,但用来测定溶液酸
锥形瓶 注碱液 加指示剂 酚酞或甲基橙均可
①pH
碱性的石蕊试纸、检验 等的淀粉 试纸、检验 ② : → ( )。
Cl2 -KI H2S 注意 向滴定管内添加液体时,一般要加到“”刻
的醋酸铅试纸都可以润湿使用。 使用广泛 试纸
① 0
② pH 度以上。如果排气泡时用的液体量过多,排完气泡后要
时,读数时要取整数。 试纸不能用来测定强氧化性
③pH 补加液体。滴定前要将液体的凹液面调至“”刻度或“”
溶液的 ,比如氯水、 溶液等,应使用 计测定。
0 0
pH NaClO pH 刻度以下,并记录数据。
计算溶液 的一般思维模型
(3) pH 排气泡的方法:如果酸式滴定管内部有气
②
F+
泡,应快速放液以赶出气泡;赶出碱式滴定
/F ! 3
FF  F #" 管胶管中气泡的方法如图所示。
#  #" O ) 
滴定
F- 3 !D ) Q) MHD ) (2)
# #" ! 3
+F
-- - - #"
# #" O 0) 
,
-+ 8
!D )
/F
二、酸碱中和滴定 终点判断
(3)
1.实验用品 等到滴入最后半滴标准液时溶液变色 酚
(
仪器 酸式滴定管 碱式滴定管 滴定管夹 酞 粉红 无色 甲基橙 黄 橙 且半分钟
(1) : 、 、 、 : → ; : → ),
􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍
铁架台 烧杯 锥形瓶 内不恢复原来的颜色 视为滴定终点 记录
、 、 。 , ,
􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍􀪍
用去标准液的体积
。
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 101
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋3.数据处理 2.强酸 碱 与强碱 酸 、弱碱 酸 滴定过程的
( ) ( ) ( )
按上述操作重复 次 求出用去标准盐酸 pH 曲线比较
2~3 ,
体 积 的 平 均 值 根 据 c
, (NaOH)= 氢氧化钠溶液滴定等浓 盐酸滴定等浓度
、
等体积
c标准
(HCl)·
V标准
(HCl)计算
度
、
等体积的盐酸
、
醋酸 的氢氧化钠溶液
、
氨水的
V 。 溶液的滴定曲线 滴定曲线
(NaOH)
4.误差分析
可将所有误差都归结到对V标准 的影
(HCl)
响上
。
操作 具体内容 c( )
NaOH
酸式滴定管未用盐酸润洗 偏高
仪器洗涤 碱式滴定管未用 溶液润洗 偏低 曲线起点不同 强碱滴定等浓度强酸 弱酸
NaOH (1) : 、
的曲线 强酸起点低 强酸滴定等浓度强碱
锥形瓶用 溶液润洗 偏高
, ; 、
NaOH
弱碱的曲线 强碱起点高
滴定前有气泡 滴定后无气泡 偏高 , 。
,
气泡处理 突变范围不同 强碱与强酸反应 强酸与强
滴定前无气泡 滴定后有气泡 偏低
(2) : (
, 碱反应 的突变范围大于强碱与弱酸反应
)
盐酸滴出瓶外 偏高
强酸与弱碱反应 的突变范围
滴定 ( ) 。
振荡时瓶内溶液溅出 偏低
即练即清
学生用书 P96
前仰后平 偏低
1为测定工业烧碱样品中 的质量分数
. NaOH ,
读数 前平后仰 偏高 用标准盐酸滴定 若测得 质量分数偏
, NaOH
低 可能的原因是
前仰后俯 偏低 , ( )
配制待测溶液时 转移过程中洗涤烧杯和
A. ,
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高
玻璃棒 次
2~3
其他
锥形瓶用蒸馏水洗涤后 再用待测液润洗
指示剂变色即停止滴定 半分钟 B. ,
, 偏低
内恢复原来的颜色 盛放标准盐酸的滴定管未用标准液润洗
C.
滴定时 锥形瓶摇晃剧烈 有少量液体溅出
三、滴定曲线(pH曲线)分析 D. , ,
答案 D
1.强酸与强碱滴定过程中的 pH 曲线
2下列说法不正确的是 温度均为
以 -1 溶 液 滴 定 . ( 25℃) ( )
( 0.1000 mol·L NaOH
的 溶液和 的
-1 盐酸为例 A.pH=2 CH3COOH pH=12
20.00mL0.1000mol·L )
溶液等体积混合后溶液呈酸性
NaOH
a的稀硫酸与 b
B.100mLpH= 10mLpH=
的 溶液混合 溶液呈中性 则a
NaOH , , +
b
=14
氨水和 溶液等体积混合后的溶液可能
C. HCl
呈酸性 中性或碱性
、
已知酸性 则等浓度等体积的
D. :HA>HB, NaA
102 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋和 溶液中离子总数 前者大于后者 曲线 表示滴定c
-1
盐酸的滴定
NaB , A. b 2 mol·L
答案 B 曲线c
,1=1.0
3 时 用 -1 溶液滴定 滴定过程中水的电离程度先增大后减小
.25 ℃ , 1.0mol·L NaOH B.
c -1 盐酸 用 -1 当 -1 溶液滴定至
200.0mL 1mol·L , 0.010mol·L C. 10.mol·L NaOH 19.98mL
溶液滴定 c -1 盐酸 滴 时 混合溶液的 约为
NaOH 20.00mL 2mol·L , , pOH 9.7
定曲线如图所示 已知 c - 滴定至 时 曲线 溶液的导电能力
[ :pOH=-lg (OH )、 D. pH=7 , a
下列说法不正确的是 比曲线 溶液的导电能力更强
lg2≈03.]。 ( ) b
 B 答案 C
 C


Q)




7</B0) BR >N-
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 103
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 3 节 盐类的水解
5%# 若电离程度大于水解程度 则溶液显酸性
a. , 。
如
1.盐类水解的相关概念 NaHSO3、NaH2PO4。
若电离程度小于水解程度 则溶液显碱性
盐类水解是指在水溶液中 盐电离产生的离子 b. , 。
,
如
与水电离产生的
+
或
-
结合生成弱电解 NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。
H OH 3.盐类水解的影响因素
质的反应 水解反应是可逆的 是微弱的 它
。 , ,
内因 盐本身的性质
是酸碱中和反应的逆反应 是吸热反应 (1) : 。
, 。
外因
2.盐类水解的规律 (2)
水解产物
有弱才水解 无弱不水解 越弱越水解 谁强 因素及其变化 水解平衡 水解程度
(1) , , , 的浓度
显谁性 同强显中性 例如 为强酸强碱
, 。 NaCl 温度 升高 右移 增大 增大
盐 不水解 溶液呈中性 为强酸弱碱
, , ;NH4Cl 增大 加
盐 溶液呈酸性 为强碱弱酸盐 ( 右移 减小 增大
, ;CH3COONa , 溶质
)
浓度
溶液呈碱性 的 K 与 减小 加
;CH3COOH a NH3· ( 右移 增大 减小
的K 近似相等 则 溶液 水稀释
H2O b , CH3COONH4 )
接近中性 的K 大于 外加 加酸 弱碱阳离子水解程度减小
;HCOOH a NH3·H2O
的K 则 溶液呈酸性 酸 、 碱 加碱 弱酸阴离子水解程度减小
b, HCOONH4 。
正盐的水解程度大于酸式盐 例如同浓度 4.水解方程式的书写
(2) 。
时 比 的水解程度大 一般来说 盐类水解的程度不大 应该用
Na2CO3 NaHCO3 。 (1) , ,
酸式盐溶液酸碱性的判断 表示 盐类水解一般不会产生沉淀和
(3) “􀜩􀜑􀜨 ” 。
强酸的酸式盐只电离 不水解 其溶液一定显 气体 所以一般不用符号 和 如
① , , , “↓” “↑”。 :
酸性 如
, NaHSO4。 Cu 2+ +2H2O􀜩􀜑􀜨Cu(OH)2+2H +
弱酸的酸式盐溶液的酸碱性取决于酸式酸
+ +
② NH4 +H2O􀜑􀜩􀜨 NH3·H2O+H
根离子的电离程度和水解程度的相对大小 多元弱酸盐的水解是分步进行的 水解方程
。 (2) ,
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋式分步书写 如 的水解 续表
。 Na2CO3 :
应用 示例
2- - -
CO3 +H2O􀜩􀜑􀜨 HCO3 +OH
判断 溶 液 中 3+ 3+ 与 - 2- 2-
- - Al 、Fe HCO3 、CO3 、SiO3 、
HCO3 +H2O􀜩􀜑􀜨 H2CO3+OH 离子 能 否 大 等因相互促进水解的程
-
相互促进的水解反应 [Al(OH)4]
(3) 量共存 度较大而不能大量共存
弱酸阴离子和弱碱阳离子会相互促进水解
, 判断 物 质 间 因 NH4 + 水解使溶液显酸性 , 将 Mg 加
若水解产物均为容易脱离反应体系的溶解 能否反应 入 溶液中会产生
NH4Cl H2
加热 浓 缩 某
度较小的物质 如溶解度不大的气体或沉
浓缩 溶液 蒸干得氢氧
( 些盐溶液时 FeCl3、AlCl3 ,
淀 则其相互促进水解的程度非常大 可认 , 化物 灼烧得金属氧化物
), , 要考虑水解 ,
为水解反应完全进行 应用
配制 溶液时 要先将 晶体
, “􀪅􀪅 ”“↑”“↓” 配制 保存某 FeCl3 , FeCl3
表示 如 、 溶解在浓盐酸中 保存 溶液
, Al 3+ +3HCO3 - 􀪅􀪅Al(OH)3↓+ 些盐溶液时 ; Na2CO3
, 等呈碱性的盐溶液不能用磨口玻璃
若水解产物中有溶解度较大的物 要考虑水解
3CO2↑; 塞 保存 溶液不能用玻璃瓶
质 无法脱离反应体系 虽水解反应能相互 ; NH4F
泡沫灭火器 成分为 溶液和
( ), [ NaHCO3
促进 但水解程度还是较小 如 与 溶液 工作原理
, , NH4 + Al2(SO4)3 ] :Al 3+ +
- 可大量共存 3HCO3 - 􀪅􀪅Al(OH)3↓+3CO2↑
CH3COO 。 明矾 作 净 水 剂 3+
:Al +3H2O 􀜩􀜑􀜨
5.盐的水解常数 以
- - 胶体
( A +H2O􀜩􀜑􀜨 HA+OH Al(OH)3( )+3H +
为例 生活 生产中 化肥的使用 磷肥 铵
) 、 : [Ca(H2PO4)2]、
的应用 态氮肥与草木灰不能混用
c c -
表达式 K (HA)· (OH ) 作除锈剂 与 溶液显酸
(1) : h= c - :NH4Cl ZnCl2
(A ) 性 可作焊接金属的除锈剂
,
K 与K K 的关系 热的纯碱溶液去除油污 加热促进
(2) h W、 a :
溶液中 的水解 溶液碱
K c (HA)· c (OH - )· c (H + ) K W Na2CO3 CO 2 3 - ,
h= c (A - )· c (H + ) =K a 性增强 , 有利于油污的水解
利用水解原理可制备某些胶体 如实
K ,
注意 的第一步水解常数 K W;
①Na2CO3 h=K
a2
验室制备
Fe(OH)3
胶体
:Fe
3+
+
K
的水解常数K W。 △ 胶体 +
NaHCO3 h=K 3H2O􀪅􀪅Fe(OH)3( )+3H
a1 物质制备 水解法制 x
水解常数只受温度影响。水解反应是吸热反应,故K TiO2:TiCl4+( +2)H2O
② h
随温度升高而增大。K 越大,水解趋势越大。 􀪅􀪅TiO2· x H2O↓+4HCl
h
根据电离常数与水解常数的大小关系可判断弱酸的酸 制备无水氯化镁时 要在 气流中
③ , HCl
式盐溶液的酸碱性。例如常温下, 溶液中,存在 加热氯化镁晶体
NaHA
(MgCl2·6H2O)
-
的水解和电离,对应的平衡常数分别为K 、K :若
HA h a2 归纳总结 盐溶液蒸干后所得物质的判断
K K ,水解 电离,溶液呈碱性,如 、 溶
h> a2 > NaHCO3 NaHS 水解生成难挥发性酸或强碱时,蒸干后一般得原物
液等;若K K ,电离 水解,溶液呈酸性,如 、 ①
h< a2 > NaHSO3 质,如 ( )、 等。
溶液等。 Al2 SO4 3 Na2CO3
KHC2O4 生成易挥发性酸且金属阳离子水解生成难溶性碱
②
6.盐类水解的应用 时,蒸干、灼烧后一般得对应的金属氧化物,如
AlCl3
溶液蒸发结晶得到 ( ),灼烧得到 ,故从溶
应用 示例 AlOH 3 Al2O3
液中得到 固体需要在 气流中加热蒸发。
判断 溶 液 的 FeCl3 溶液显酸性 , 原因是 Fe 3+ + 受热易分 Al 解 Cl 的 3 盐,其溶液蒸 H 干 Cl 灼烧后得不到原物质,
酸碱性 ③
3H2O􀜑􀜩􀜨Fe(OH)3+3H + 如 ( )、 、 等。
CaHCO3 2 NaHCO3 NH4Cl
等物质的量浓度的 三 还原性盐在蒸发时会被 氧化,如 溶液蒸
比较 弱 酸 酸 NaX、NaY、NaZ ④ O2 FeCl2
种盐溶液的 分别为 则酸 干、灼烧,最后得到 。
性强弱 pH 8、9、10, Fe2O3
性
:HX>HY>HZ
104 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋即练即清 学生用书 P99 c 2- 均增大
(CO3 )
1下列物质制取 储存和用途与盐类水解无关 答案 C
. 、
的是 3常温下 下列有关溶液的物质的量浓度关系
( ) . ,
实验室盛放 溶液的试剂瓶不能用 正确的是
A. Na2CO3
( )
磨口玻璃塞 物质的量浓度相等的 溶液
A. ①NH4Cl 、
配制 溶液时需要加入少量 粉 溶液 溶液中
B. FeSO4 Fe
②(NH4)2SO4 、③NH4Al(SO4)2 ,
用 制备无水 时需要 c + 由大到小的顺序为
C. MgCl2·6H2O MgCl2 (NH4) ③>②>①
在 氛围中加热 -1 的 溶液中c -
HCl B.0.1mol·L Na2CO3 :(OH )=
可以用 溶液溶解 c + c - c
D. NH4Cl Mg
(H )+ (HCO3 )+ (H2CO3)
答案 B -1 溶液与
C.01.mol·L CH3COOH 0.05mol·
2 时 浓度均为 -1 的 -1 溶 液 等 体 积 混 合
.25℃ , 0.2mol·L NaHCO3 L NaOH (pH<7):
溶液和 溶液中 下列判断不正确的是 c - c + c
Na2CO3 , (CH3COO )> (Na )> (CH3COOH)>
c +
( ) (H )
均存在电离平衡和水解平衡 溶液与
-1 -1
A. D.01.mol·L Na2CO3 0.05mol·L
存在的粒子种类相同 溶 液 等 体 积 混 合 c +
B. NaHCO3 :5 (Na )=
c - 前者大于后者 c 2- c - c
C.(OH ) 3 (CO3 )+3 (HCO3 )+3 (H2CO3)
分别加入 固体 恢复到原温度 答案 C
D. NaOH , ,
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 105
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 4 节 沉淀溶解平衡
5%# 关离子浓度幂的乘积为Q 离子积 比较
( )。
K 与Q的相对大小 可以判断在给定条件
1.沉淀溶解平衡 sp ,
下沉淀能否生成或溶解
固体溶质溶解的过程是一个可逆过程 。
:
当Q K 时 溶液不饱和 无沉淀析出
ì ïv溶解 v结晶 固体溶解 < sp , , ;
>
溶解 ï 当Q K 时 沉淀与溶解处于平衡状态
固体溶质 􀜑􀜩结􀜨晶 溶液中的离子í ï v溶解 = v结晶 溶解平衡 = sp , ;
î ï v溶解 < v结晶 析出晶体 当Q > K sp 时 , 溶液过饱和 , 有沉淀析出 。
3.沉淀溶解平衡的应用
溶解平衡的特点 逆 等 动 定 变 适用平衡
: 、 、 、 、 (
移动原理 沉淀的生成 在溶液中 当Q K 时 就会
)。 (1) : , > sp ,
2.溶度积 生成沉淀 利用生成沉淀的方法可除去溶
。
液中的杂质离子 常用方法有 加沉淀剂
溶度积常数 简称溶度积 一定温度下 难
(1) ( ): ,
, :①
法 如用 等作沉淀剂 使某些金属离
溶电解质的饱和溶液中 各组分离子浓度幂
,
, Na2S、H2S ,
子 如 等 生成极难溶的硫化物 如
的乘积为常数
,
用K
sp
表示
。
对于沉淀溶解
( Cu
2+
、Hg
2+
) (
等 调节 法 如除去 溶
平衡 A m B n(s)􀜩􀜑􀜨 m A n + (aq)+ n B m - (aq), CuS、HgS );② pH , CuCl2
液 中 的 可 加 入
K
sp=[
c
(A
n +
)]
m
·[
c
(B
m -
)]
n
。
FeCl3, CuO、Cu(OH)2、
等物质消耗 使
注意 K 的大小只与难溶电解质的性质和温度有 Cu2(OH)2CO3 H + , Fe 3+ +
sp
关,与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 + 平衡正向移动
3H2O􀜑􀜩􀜨Fe(OH)3+3H ,
某温度下 难溶电解质溶液在任意时刻下有 生成 沉淀
(2) , Fe(OH)3 。
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋注意 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。 由K K 可知
sp[Al(OH)3]> sp[Fe(OH)3]
一般认为残留在溶液中的离子浓度 -5 · -1 沉淀完全时 早已沉淀完全 因此要
时,沉淀完全。 ≤1×10 mol L Al 3+ Fe 3+ ,
调节溶液 使 沉淀完全 最小 而
3+
沉淀的溶解 当Q K 时 沉淀就会溶解 pH Al ( pH)
(2) : < sp , 。 2+ 不沉淀 当 3+ 恰好完全沉淀
常用方法有 酸 碱溶解法 如用盐酸溶解 Mn (pH<7.1)。 Al
:① 、 , 时c 3+ -5 -1 K
氧化还原法 适用于具有明显氧化
,(Al )=10 mol·L ,sp[Al(OH)3]=
BaCO3;② , c 3+ c3 - -33 此 时
(Al )· (OH )=1×10 ,
性或还原性的难溶物 如用硝酸溶解金属硫化
, c - -9.3 -1 c +
(OH )≈ 10 mol· L , (H )=
物 等 生成配合物法 如可用氨
(CuS、HgS );③ , K
水溶解 生成 + 盐溶解法 c W - =10 -4.7 mol·L -1 , 即 pH=4.7, 故
AgCl [Ag(NH3)2];④ , (OH )
如用 溶液溶解 需调节溶液 范围为
NH4Cl Mg(OH)2。 pH 4.7≤pH<7.1。
沉淀的转化 一般来说 若难溶电解质类型 即练即清
(3) : , 学生用书 P100
相同 则K 较大的沉淀易转化为K 较小
, sp sp 1下列现象不能用沉淀溶解平衡移动原理解释
.
的沉淀 若类型不同 需要将K 换算成溶解
; , sp 的是 ( )
度进行比较 一般沉淀的溶解度差别越大
相同温度下 在水中的溶解程度大于
, ,
A. ,AgCl
越容易转化 如根据表格中几种物质的
在 溶液中的溶解程度
。
NaCl
K 可发生如下转化 饱和 溶液滴入沸水中继续加热形成
sp, :
B. FeCl3
红褐色透明液体
Ag2CrO4→AgCl→AgBr→ AgI
自然界地表层原生铜矿变成 溶液
物质
Ag2CrO4 AgCl AgBr AgI C. CuSO4 ,
向地下深层渗透 遇到难溶的 或
K 2.0× 1.8× 5.4× 8.5× , ZnS PbS,
sp -12 -10 -13 -17 慢慢转变为铜蓝
10 10 10 10 (CuS)
加入少量 固体可以除去 溶液中
注意 一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀,这是一般
D. AgCl NaCl
规律,并不意味着溶解度小的沉淀不能转化为溶解度大的 的少量 杂质
Na2S
沉淀,沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。如 答案 B
BaSO4
比 更难溶解,但将 沉淀加入饱和的
BaCO3 BaSO4 Na2CO3 2某同学进行如下实验
溶液中,只要c( 2+ )·c( 2- ) K ( ), 就 . :
Ba CO3 > sp BaCO3 BaSO4
可以缓慢转化为 。
FF
BaCO3 #B$0
K 的应用 "" 
(4) sp
  
难溶电解质类型相同时 可以根据沉淀的先后次 #
① , #" 3
序
,
比较K
sp
的大小
。
如向浓度均为
01.mol·L -1 FF 
同浓度 的 和 同类型 混合溶液 /B40
 
( ) NaCl NaI( ) #"
中滴加少量 溶液 少量沉淀剂 先出   
AgNO3 ( ),
现黄色沉淀 先生成的沉淀的K 更小 则 下列说法不正确的是
( sp ), ( )
K K 中存在沉淀溶解平衡
sp(AgCl)> sp(AgI)。 A.① :BaCO3(s)􀜩􀜑􀜨
根据K 判断溶液 的调节范围 以达到分
2+ 2-
② sp pH , Ba (aq)+CO3 (aq)
离提纯的目的 如已知 K c 2- 大小关系 c 2+ 大小关
。 : sp[Al(OH)3]=1× B.(CO3 ) :③>①;(Ba )
-33K -39 时 系
10 ,sp[Fe(OH)3]=3×10 ,pH=7.1 :③>①
开始沉淀 室温下 除去 中 存 在 水 解 平 衡
2-
Mn(OH)2 。 , MnSO4 C.③ :CO3 + H2O 􀜑􀜩􀜨
溶液中的 又不使 沉淀出来
3+ 3+ 2+ - -
Fe 、Al Mn , HCO3+OH
106 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋综合上述实验现象 说明 能转化 续表
D. , BaCO3
为
选项 操作 现象 结论
BaSO4
答案 B 向盛有
2mL01.mol· 先有白
溶液的
3分别进行下列操作 由现象得出的结论正确
L
-1
AgNO3 色沉淀
. , 试管 中 滴 加
的是 1 mL 生 成 K
( ) -1 , sp(AgCl)>
B 0.1mol· L NaCl 后又产 K
选项 操作 现象 结论 溶液 再向其中滴加 sp(AgI)
, 生黄色
将稀硫酸和 反 滴
Na2S 4~5 0.1mol· 沉淀
应生成的气体通入 出现黑 K -1 溶液
sp(AgCl)> L KI
A 与 组 色沉淀 K 向 悬浊液中滴 固体 K
AgNO3 AgCl sp(Ag2S) AgI sp(Ag2S)>
成的悬浊液中 C 入 溶液 变黑 K
Na2S sp(AgI)
将 气体通入浓 先出现
H2S
度均为 黑色 K
0.01mol· sp(CuS)<
D -1 的 和 沉淀 K
L ZnSO4 sp(ZnS)
溶液中
CuSO4 (CuS)
答案 D
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 107
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
考法突破 16 溶液中微粒浓度关系判断
1.溶液中微粒浓度大小比较的原则 注意 若两份溶液混合时发生反应,需先确定混合后溶
液的溶质组成及相应浓度,再分析微粒浓度的大小关系。
比较原则 示例
2.电解质溶液中的“三大守恒”规律
溶液中
①Na2CO3 ,
2- - - 类型 含义 示例
CO3 +H2O􀜩􀜑􀜨 HCO3 +OH
- - 溶液中阳离子所带
HCO3 +H2O􀜩􀜑􀜨 H2CO3+OH 溶液中 c +
单一盐溶液中 则c + c 2- c - 电荷 的正电荷总数等于 NaHCO3 : (Na )+
(Na )> (CO3 )> (OH )> c + c -
微粒浓度的比c - c 守恒 阴离子所带的负电 (H )= (HCO3 ) +
(HCO3)> (H2CO3) c 2- c -
较 需要考虑 溶液中 水解程度大于 荷总数 2(CO3 )+ (OH )
-
, ②NaHCO3 ,HCO3
电解质溶液中 某
离子的水解或 电离程度 , 所以c (Na + )> c (HCO3 - )> 元素
些离子发生电离
,
或0.1mol·L
-1
NaHCO3
溶液
电离 c (H2CO3)> c (CO 2 3 - ) 守恒 水解 但离子所含 中 : c (Na + )= c (HCO3 - )+
③NaHSO3 溶液中 ,HSO3 - 水解程度小于 ( 物料 的某种 , 元素在变化 c (CO 2 3 - )+ c (H2CO3)=
电离程度 则c + c - 守恒
, (Na )> (HSO3)> )前后是守恒的 0.1mol·L -1
c 2- c
(SO3 )> (H2SO3) 溶液中
相同浓度的 Na2CO3 :
不同盐溶液中
NH4Cl(a)、CH3COONH4(b)、 电解质溶液中
,
分 B 'BB
同一离子浓度 NH4HSO4(c) 三种溶液中 , 因 Cl - 对 子或离子得到质子 )$0   ) $0
的比较 , 要看 N 水 H 解 4 + 起 水 促 解 进 无 作 影 用 响 、C 对 H3COO - 水 对 解 N 起 H 抑 4 + 质 守 子 恒 (H + ) 与失去质子 ) )  $ 0 0 )   ) ) )0  ) 0)
溶液中其他离 、H + NH4 + (H + ) 的物质的量  
子的影响 制作用 , 所以c (NH4 + ) 由大到小的顺序 相等 c (HCO3 - )+2 c (H2CO3)+
是 c + c -
c>a>b (H )= (OH )
混合溶液中微粒 相同浓度的 和 的混
NH4Cl NH3·H2O
浓度的比较 要 合溶液中 因 的电离程度大
, , NH3·H2O
综合分析水解因 于 的水解程度 故浓度顺序为
+
NH4 ,
素和电离因素带c + c - c
(NH4)> (Cl )> (NH3·H2O)>
来的影响
c - c +
(OH )> (H )
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋续表 DK.U
*8
类型 含义 示例 DK.
溶液中存在元素守
Na2CO3 D .2U
恒c + c 2- D .2 2
: (Na )=2 (CO3 )+
1"
c - c 电
2(HCO3)+2 (H2CO3), 20
D16*.) U
三者关系 质子守恒式 荷守恒c + c + B
: :(Na)+ (H )= D163 )
可通过电荷守恒式与 c - c 2-
(HCO3)+2 (CO3 )+
元素守恒式联立得到 c - 两 式 联 立 消 去 .0
(OH ), 0! '
5
c + 可 得c -
(Na ) (HCO3)+
2 c (H2CO3)+ c (H + )= 即练即清 学生用书 P102
c - 即质子守恒式
(OH ),
典例 ( 天津, , 分)常温下 下列有关电
方法技巧 微粒浓度大小比较的常用方法 2021 103 ,
解质溶液的叙述正确的是
()定性比较法
1
( )
0  0  0 A. 在 0.1mol·L -1 H3PO4 溶液中 , c (H3PO4)>
#B1  >  > c (H2PO4 - )> c (HPO 2 4 - )> c (PO 3 4 - )
=' =' 在
-1
溶液中c
+
B. 0.1mol·L Na2C2O4 ,(Na )+
$)$00/B $)$00 )0
 #" $)   $00) 0  ) )  0) 0) c (H + )= c (OH - )+ c (HC2O4 - )+ c (C2O 2 4 - )
$)$00   $)$00)    C. 在 01.mol·L -1 NaHCO3 溶液中 , c (H2CO3)+
   )
/B 0) c - -1
(HCO3 )=0.1mol·L
氨水和 溶液混合 形成 的溶液
/B  0)  ) D. NH4Cl , pH=9
$)$00 $)$00)
  中c - c + c - c +
,(Cl )> (NH4)> (OH )> (H )
()定量比较法 答案 A
2
守恒法 如 、 混合溶液中存
① CH3COONaCH3COOH 变式 同溶液混合后离子浓度比较,变溶液混合
在电荷守恒:c(
-
) c(
-
) c(
+
)
CH3COO + OH = H + 发生 反 应 ( 宁 波 二 模, )常 温 下
c( + ),若该混合溶液呈碱性,有c( - )c( + ), 2023 13 ,
Na OH > H
则有c( + )c( - )。 K a(HCOOH)=1.77×10 -4 , K a(CH3COOH)=
Na > CH3COO
常数法 已知常温下,K
c(
CH3COO -
)·c(
H +
)
17.5×10
-5
,
K
b(NH3·H2O)=1.76×10
-5
。
下列
② a= c( ) = 说法不正确的是
CH3COOH ( )
-5 ,若某 、 混合溶液的 浓 度均 为 的 和 溶
1.8×10 CH3COONaCH3COOH A. 0.1mol/L HCOONa NH4Cl
,将c( + ) -6 · -1 代入 K 可得 液中阳离子的物质的量浓度之和 前者 后者
pH=6 H =10 mol L a
: >
c c ( ( CH3COO - ) )=18 ,即c( CH3COO - ) > c( CH3COOH )。 B. 用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 、pH
CH3COOH
均为 的 和 溶液至终点
3 HCOOH CH3COOH ,
3.解题模型
消耗 溶液的体积 前者 后者
NaOH : <
#" 与 盐酸等
 #
#B+
C.0.2mol/LCH3COONa 0.1mol/L
*?B 3 B#" * 体积混合后 溶液中微粒浓度 c +
#"
, : (Na )>
 #"
# +F- c (CH3COO - )> c (Cl - )> c (CH3COOH)>
*
#"
 c (H + )> c (OH - )
溶液与 溶
D 0) !?  D.02.mol/LHCOONa 01.mol/LNaOH
D )  *. . 液等体积混合后的溶液中 c -
: (HCOO )+
2 /, "
  c (OH - )= c (HCOOH)+ c (H + )
2 答案 D
108 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋微专题 4 溶液中离子平衡图像分析
一、解题策略 2.沉淀溶解平衡图像
1.明确坐标轴的意义 以一定温度下 的沉淀溶解平衡体系为例
BaSO4 :
先看清横 纵坐标所表示的量 进而理解整个 D #B  NPMe-
、 ,
f
图像的含义
。
C
2.把握曲线的变化趋势 f B
D
f
曲线的变化趋势代表了某物质的某一参数的 E

ff f
变化情况 通过分析曲线的变化趋势 判断参
D 40  NPMe-
, ,

数变化的原因以及溶液中溶质的变化情况
BD% 3 2 ,UN #"
。
TQ
3.关注特殊点 C2U, !"*
TQ
D, #B40 f 
起点 定性或定量判断酸 碱的相对强弱 TQ 
(1) : 、 。 E2U, N #"
TQ
反应一半点 中性点 恰好反应点 主要用来
(2) 、 、 :
解题关键
确定不同阶段中各反应物与生成物的量的
理解图像中线上点、线外点的含义:曲线上任意一点
关系 进而分析溶液中各粒子浓度的关系 ①
, 。 都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q K ;曲线上方
= sp
交点 某条件下两个值是相等的 交点处信 的点()Q K ,会有沉淀析出;曲线下方的点()
(3) : , b > sp d
息的应用分析往往是解决问题的关键 Q K ,无沉淀析出。
< sp
。
K 只受温度影响,在同一曲线上的点,K 相同。
二、常见图像类型 ② sp sp
1.中和滴定图像 注意 纵、横坐标可能改为 c( 2+ )/ c( 2+ )、
lg Ba -lg Ba
理解图中的 关键点 对应的溶质 是解题关键 lg
c(
SO 2 4 -
)/
-lg
c(
SO 2 4 -
),曲线变为直线,注意直线上方
“ ” , 。 和下方的点代表的意义可能发生变化。
如常温下 将 溶液滴加
-1
, 0.1mol·L NaOH 3.分布系数图像
到 溶液中 溶液
-1
20mL0.1mol·L HA , pH 分布曲线是指以 为横坐标 分布系数即各
与 溶液体积的关系图
pH ,
NaOH : 组分的平衡浓度占总浓度的分数 以 为
[ H2A
c
例 δ (X) 为
, (X)=c c - c 2- ]
(H2A)+ (HA )+ (A )
纵坐标作出的关系曲线
。
一元弱酸
(CH3COOH)
二元弱酸
(H2C2O4)
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 109
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋4.对数图像或负对数图像
图像种类 具体类型 变化规律
c -
(HX )越 大 表 示
lgc ,
(H2X)
c - c -
(HX ) (HX )越大
三元弱酸
(H3PO4)
lgc
(H2X)
c
(H2X)
;
图中需要注意的信息 c - K
: (HX ) a1
曲线代表的微粒 对数图像 lgc (H2X) =lgc (H + )
(1)
分 别 为
CH3COOH:①、② CH3COOH、
越大 酸性越强 中性
CH3COO - 的分布系数随 pH 的变化曲线 。 c (H + ) AG c , + ,
H2C2O4:①、②、③ 分别为 H2C2O4、HC2O4 - 、 AG=lgc (OH - ) 时 ,c ( ( O H H - ) ) =1,AG=0
的分布系数随 的变化曲线
2-
C2O4 pH 。
分 别 为
H3PO4:①、②、③、④ H3PO4、 越大c
+
越小 溶
H2PO4 - 、HPO 2 4 - 、PO 3 4 - 的分布系数随 pH p 或 H=-lg c (H + ) p 液 H 的碱性 , 越 (H 强 ; ) pOH , 越
的变化曲线 。 负对数 p c OH= - 大 , c (OH - ) 越小 , 溶液
微粒的平衡浓度 图像 -lg(OH ) 的酸性越强
(2)
用总浓度乘以某 下某微粒的分布系数
pH c 越大c 越小
数值 即可得该 下该微粒的平衡浓度 pC=-lg(C) pC ,(C)
, pH 。
相邻曲线交点计算电离常数K 解题关键
(3) a
以 为 例 根 据 K 先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像,若
H2C2O4 , a1 = ① 为负对数图像,应注意负对数数值越大则实际数值
c - c +
(HC2O4 )· (H ) 由 图 可 知 越小。
c , ,
(H2C2O4) 再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对
c
(H2C2O4)=
c
(HC2O4
-
)
时为
①
与
②
的交 ② 数还是浓度比值对数。
点 ,pH=1.2, 因此K a1= c (H + )=10 -1.2 , 同 抓住图像中特殊点:如 c( A ) 的点有c( )
③ lgc()=0 A =
理 根据 与 的交点 可以得出K B
, ② ③ pH a2= c(), c( ) 的点有c( ) ·
-1
,以及
B lg D =0 D =1mol L
c (C c 2O 2 4 - )· c - (H + ) = c (H + )=10 -4.2 。 pH=7 的点、交点等。
(HC2O4 )
计算特定点的 图像示例 水溶液中 图像
(4) pH : pOH-pH
以 为例 与 的交点c Q0)
H2C2O4 ,① ③ (H2C2O4)= .
C
c - c +
c 2- K K (HC2O4)· (H ) B 2
(C2O4 ), a1× a2= c ×
(H2C2O4) /
c 2- c +
(C c 2O4 )· - (H ) = c2 (H + ), c (H + )= 0 BC Q)
(HC2O4 )
K K -2.7 -1 故该点溶液 重要信息
a1· a2 =10 mol·L , :
的 点代表中性溶液 点溶液呈酸性 点溶
pH=2.7。 Q 。M ,N
易错警示 液呈碱性 三点对应的K 相等 均
。M、Q、N W ,
分布系数图像的横坐标为 ,故需外加酸或碱来调
pH 为 -2 a
节 。因此,书写分布系数图像中某点对应的电荷守 10 。
pH
恒式时,一定不要忽略外加酸(或碱)中阴离子(或阳离
子)的电荷浓度。
110 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋5.复合图像
复合图像为在同一图像中 集合了两个或两个
,
以上坐标系的图像 例如
。 :
图
1
溶液滴入 溶液中 氨水滴入稀硫酸中
NaOH H2A
图
2
下列说法不正确的是
乙二胺盐酸盐溶液中加入 固体
( )
NaOH 由图 c - c 2-
注意 由于一个图像有两个或两个以上的坐标系,且 A. 1,pH=10.25,(HCO3 )= (CO3 )
共用横轴或纵轴,图像相对复杂,可以根据共用的坐标轴 由图 初始状态 c 2+
B. 2, pH=11、lg[(Mg )]=
量的变化与其他不同坐标轴对应量之间的变化关系加以
无沉淀生成
区分。
-6,
如氨水滴入稀硫酸中,溶液温度、 随滴加氨水体积V C. 由图 2, 初始状态 pH=9、lg[ c (Mg 2+ )]=
pH
的变化关系图:该图有两个坐标系,共用横轴氨水体积, 平 衡 后 溶 液 中 存 在c
-2, (H2CO3)+
随着氨水体积的增大,曲线 先增大后减小,只能是温
① c - c 2- -1
度 氨水体积图像。而曲线 随着氨水体积的增大逐渐 (HCO3 )+ (CO3 )=0.1mol·L
- ②
由 图 和 图 初 始 状 态
增大,且在滴入 氨水时出现了突变,是 氨水
20mL pH- D. 1 2, pH =8、
体积图像。 c 2+ 发 生 反 应 2+
lg[(Mg )]= -1, :Mg +
即练即清
学生用书 P106 -
2HCO3 􀪅􀪅MgCO3↓+CO2↑+H2O
典例 1 ( 北京, , 分)利用平衡移动原理 解题导引 两幅图像中已经标示出各曲线的意义,题图
2023 143 ,
中“物质的量分数”的变化趋势也可以代表离子浓度的
分析一定温度下 2+ 在不同 的 1
Mg pH Na2CO3 变化趋势,题图 中曲线 、 以外的点的意义需要明
体系中的可能产物 2 Ⅰ Ⅱ
。 确。根据题图 ,体系中含碳粒子的浓度会随着 变化
1 pH
已知 图 中曲线表示 体系中各含 而发生改变,则相同浓度的 在不同 时所生成沉
:① 1 Na2CO3 Mg 2+ pH
碳粒子的物质的量分数与 的关系 淀的种类也会发生改变。
pH 。
图 中曲线 的离子浓度关系符合c
2+
② 2 Ⅰ (Mg )·
c2 - K 曲线 的离子浓度关
(OH )= sp[Mg(OH)2]; Ⅱ
系符合c 2+ c 2- K 注
(Mg )· (CO3 )= sp(MgCO3)[ :
起始c
-1
不同 下
(Na2CO3)=0.1mol·L , pH
c 2- 由图 得到
(CO3 ) 1 ]。
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 111
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋解题导引
答案 C
答案 C 典例 3 ( 宁波镇海中学 月阶段性考试, )
2024 5 15
典例 2 ( 浙江 月选考, ,分)取两份 某温度下 饱和溶液和 饱和溶液中
2021 6 232 10mL ,PbCO3 PbI2
的 溶 液 一 份 滴 加 的阴阳离子浓度满足如图所示的关系
00.5mol·L -1 NaHCO3 , 。

00.5mol·L -1 的盐酸 , 另一份滴加 00.5mol·L -1  B C

溶液 溶液的 随加入酸 或碱 体积的变
NaOH , pH ( )
D
化如图 下列说法不正确的是  E
。 ( )
0 
MHD * MHD $0

由 点可知 溶液中 的水解
-
A. a :NaHCO3 HCO3
程度大于电离程度
过程中c - c 2-
B.a→b→c :(HCO3 )+2 (CO3 )+
c - 逐渐减小
(OH )
过程中 c + c -
C.a→d→e : (Na )< (HCO3 )+
c 2- c (CO3 )+ (H2CO3)
令 点的c + c + x 点的 D. c (Na )+ (H )= ,e
c + c + y 则x y (Na )+ (H )= , >
112 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
C1
DHM
已 知 K -7
: a1 (H2CO3 ) = 4.5 × 10 ,
K -11 是白色沉
a2(H2CO3)=4.7×10 ,PbCO3
淀 是黄色沉淀
,PbI2 。
下列说法不正确的是
( )
曲线 表示 c 2+ 与 c 2- 的变
A. Ⅱ -lg (Pb ) -lg (CO3 )
化关系
反应 2-
B. PbI2(s)+CO3 (aq)􀜩􀜑􀜨 PbCO3(s)+
-
的平衡常数K
5
2I (aq) =10
向 溶液中滴加同浓 -1
C. 0.1mol·L NaHCO3
度的 溶液 过程中无明显现象
Pb(NO3)2 ,
利用 溶液滴定 溶液时
D. Pb(NO3)2 Na2CO3 ,
可使用 溶液作指示剂
NaI
解题导引 首先需要判断各曲线的归属,分别计算两种
难溶电解质的K 。题干中并没有给出 ·
-1
sp 0.1mol L
溶液的 ,因此无法准确计算溶液中的
NaHCO3 pH
c(
2-
),可以采用近似处理的方式。沉淀滴定过程中,
CO3
选择指示剂,要选择与标准液反应生成溶解度较大的难
溶物的物质。
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋3=MHD 1C MHD $0 + 2U

C%E%@0, 1C$0
TQ 


B C

 D E
D%@0
, 1C* 0 
TQ  MHD * MHD $0

3=MHD 1C MHD * + 2
第十章 水溶液中的离子反应与平衡 113
C1
DHM
答案 C