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第34天押多坐标复合曲线:对数图、双纵轴图——“找交点、看斜率、定平衡”(教师版)_高考一二三轮复习_化学_2027年高考化学专项复习

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第34 天  押多坐标复合曲线
对数图、双纵轴图——“找交点、看斜率、定平衡”
(2025·四川·高考真题)
是一种二元酸,
是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温
下:
(i)
的
溶液中,各物种的
与
的关系;
(ⅱ)含
的
溶液中,
与
的关系。
下列说法正确的是
A.曲线④表示
与
的关系
B.(ⅰ)中
时,
例1
C.
D.(ⅱ)中增加
,平衡后溶液中
浓度之和增大
【答案】B
【解析】
是一种二元酸,随着
增大,
逐渐减小,
先增大后减小,
逐渐增大;
含
的
溶液中,随着
增大,
逆移,
逐渐增大,导
致
逆移,
逐渐减小,但由于平衡移动的程度不大,因此
变化
不大;据此可得曲线①表示
与
的关系,曲线②表示
与
的关系,曲线③表示
与
的关系,曲线④表示
与
的关系;A.根据分析,曲线④表示
与
的关系,A 错误;B.由曲线可
得,
, (ⅰ)中
时,
,B 正确;C.
,由图可知,
时,
,
,则
,因此
,C 错误;D.(ⅱ)中增加
,
平衡不移动,
不变,则
均不变,因此平衡
后溶液中
浓度之和不变,D 错误;故选B。
(2025·河北·高考真题)已知
和
结合形成两种配离子
和
常温下,
的
和
的
混合溶液中,
和
的浓度对数
(实线)、含铜微
粒的分布系数(虚线)[例如
]与溶液pH 的关系如图所示:
下列说法错误的是
例2
A.
B.
C.图中a 点对应的
D.当
时,体系中
【答案】C
【解析】
和
之间存在
转化关系,则pH 较小时,平衡逆向移动,以
为主,则
,
,则曲线I 代表
,曲线II 代表
,随着pH 增大,
正向移动,
增大,
和
结合形成配离子的反应依次为
、
,因此随pH 增大,
持续减小,为曲线
III,
,先增大后减小,为曲线IV,
一直增大,为曲线V,据此回答。A.曲线III 和曲线
IV 的交点代表
,即
,由图可知,此时
,带入平衡表达式
得
,A 正确;B.曲线I 和曲线II 的交点代表
,即
,此时pH=11.6,带入平衡常数表达式得
,B 正确;C.曲线
IV 和曲线V 得交点代表,
,即
,此时
,可得
的平衡常数
,a 点时,
,带入
,解得
,且a
点对应
,带入
的平衡常数
,计算得
,故pH=4.3,C 错误;D.当pH=6.4 时,
最大,接近
,结合B 项
中平衡常数可计算得
,
,
结合Cu 元素守恒知,
,
,因
此体系中
,D 正确;故选C。
(2022·湖北·高考真题)下图是亚砷酸
和酒石酸
混合体系中部分物种的
图(浓度:总
为
,总T 为
)。下列说法错
例3
误的是
A.
的
为
B.
的酸性比
的强
C.
时,
的浓度比
的高
D.
时,溶液中浓度最高的物种为
【答案】D
【解析】由图分析,左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L,右坐标浓度的数量级为10-6mol/L,横坐标为
pH,随着pH 的增大,
先变大,然后再减小,同时
变大,两者浓度
均为右坐标,说明变化的程度很小,当pH=4.6 时,
=
,Ka=10-4.6。
pH 继续增大,则
减小,同时
增大,当pH=9.1 时,
=
,
,二者用左坐标表示,浓度比较大,说明变化的幅度比较大,但混
合溶液中存在着酒石酸,电离常数远大于亚砷酸,且总T 浓度也大于总As。A.
,
,当pH=9.1 时,
=
,
,
为
,A 正确;B.
,当pH=4.6 时,
=
,Ka=10-4.6,而由A 选项计算得H3AsO3的
,即
Ka > Ka1,所以
的酸性比
的强,B 正确;C.由图可知
的浓度为左坐
标,浓度的数量级为10-3mol/L,
的浓度为右坐标,浓度的数量级为10-6mol/L,所以
时,
的浓度比
的高,C 正确;D.由可知条件,酒石酸
,
的
为
,即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸
的第一步电离常数,所以酒石酸的酸性远强于
,另外总As 的浓度也小于总T 的浓度,所以
当
时,溶液中浓度最高的物种不是
,D 错误;故选D。
(2020·全国I 卷·高考真题)以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 
mL 未知浓度的二元酸H2A 溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如
图所示。[比如A2−的分布系数:
]
下列叙述正确的是
A.曲线①代表
,曲线②代表
B.H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C.HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D.滴定终点时,溶液中
【答案】C
【解析】根据图象,曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小,曲线②代表的粒子的分布
系数随着NaOH 的滴入逐渐增大,粒子的分布系数只有1 个交点;当加入40mLNaOH 溶液时,溶液的
pH 在中性发生突变,且曲线②代表的粒子达到最大值接近1;没有加入NaOH 时,pH 约为1,说明
H2A 第一步完全电离,第二步部分电离,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),根据反应
2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=
=0.1000mol/L,据此分析作答。A.根据分析,
例4
曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A 错误;B.当加入40.00mLNaOH 溶液时,溶液的pH 发生突
变,说明恰好完全反应,结合分析,根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)= 
=0.1000mol/L,B 错误;C.由于H2A 第一步完全电离,则HA-的起始浓度为
0.1000mol/L,根据图像,当VNaOH=0 时,HA-的分布系数为0.9,溶液的pH=1,A2-的分布系数为0.1,
则HA-的电离平衡常数Ka=
=
≈1×10-2,C 正确;D.用酚酞
作指示剂,酚酞变色的pH 范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),溶液中的电荷守恒为
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D 错误;答案选C。
(2021·辽宁·高考真题)用
盐酸滴定
溶液,溶液中
、
、
的分布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如
分布分数:
】
A.
的
为
B.c 点:
C.第一次突变,可选酚酞作指示剂
D.
【答案】C
【解析】用
盐酸滴定
溶液,pH 较大时
的分布分数
最大,随着pH 的减小,
的分布分数
逐渐减小,
的分布分数
逐渐增大,恰好生成
之后,
的分布分数
逐
渐减小,
的分布分数
逐渐增大,表示
、
、
的分布分数
的曲线如图所示,
例5
,据此分析选择。A.
的
,根据上图交点1 计算可知
=10-6.38,A 错误;B.根据图象可知c 点中
,B 错误;C.根据图象可知第一次滴定突跃溶液呈碱性,所以可以选择酚酞
做指示剂,C 正确;D.根据图象e 点可知,当加入盐酸40mL 时,全部生成
,根据
计算可知
,D 错误;答案为:C。
“多坐标复合曲线”是高考化学中数形结合能力的最高体现,命题呈现“信息多维、曲线交织、综合
性强”的特点。试题常在同一坐标系中同时呈现分布系数(δ)、浓度对数(lgc、pX)、沉淀溶解平衡、
配位平衡等多条曲线,涉及酸碱电离、沉淀溶解、配位反应、萃取分配等多种平衡的耦合。考查重点包括:
曲线归属判断(根据粒子性质随pH 的变化规律)、平衡常数(Ka、Kb、Ksp、Kf)的计算、交点(如δ
相等、pX 相等)的定量分析、离子浓度大小比较、电荷守恒与物料守恒的应用等。近年趋势是强化对多
平衡体系协同变化的理解,以及对数坐标与分布系数双纵轴的解读能力,同时注重通过特定点(如交点、
拐点)计算多个平衡常数。预计2026 年将继续以“陌生复杂体系+复合图像”为载体,要求学生从多条曲
线中提取关键数据,综合运用多种平衡原理进行推理和计算。
常考的方向和角度有:

分布系数曲线的识别与交点分析:分布系数δ 随pH 变化曲线中,每条曲线代表一种型体,交点处
相邻两型体浓度相等,交点pH 等于该步电离常数(pKa)或相应平衡常数。根据粒子随pH 增减趋
势判断曲线归属。常见考点:二元弱酸H₂A 的δ(H₂A)、δ(HA⁻)、δ(A²⁻);三元酸H₃T 的δ(H₃T)、
δ(H₂T⁻)、δ(HT²⁻)、δ(T³⁻)。

沉淀溶解平衡与pH 的关系曲线:在含难溶物的体系中,pM(-lg c(M))或lg c(M)随pH 变化,斜
率反映沉淀溶解平衡常数与溶液酸度的关系。通过交点或特定点计算Ksp。常见考点:MS 饱和溶
液中pM-pH 图;多种硫化物沉淀分步分离。

配位平衡与分布系数:多级配离子形成时,各配离子的分布系数随pH(或配体浓度)变化,曲线
交点对应逐级稳定常数。常见考点:Cu²⁺与NH₃ 形成[Cu(NH₃)]²⁺和[Cu(NH₃)₂]²⁺的δ-pH 图;Ag⁺与
S₂O₃²⁻的配合物分布。

萃取分配平衡曲线:有机物在水相和有机相间的分配受水相pH 影响,可通过lgD(分配比)或萃
取率-pH 曲线计算分配常数和电离常数。常见考点:弱酸HA 在环己烷和水中的分配,萃取率与
pH 关系。

对数坐标(pX、lgc)与分布系数的双纵轴图:图中左纵轴为分布系数(0~1),右纵轴为pX 或
lgc。需注意两种坐标的量纲不同,交点数值需根据平衡常数表达式换算。常见考点:H₂S 溶液中
δ(H₂S)、δ(HS⁻)、δ(S²⁻)与pH 关系,同时给出pS²⁻-pH 曲线。

电离常数的计算(Ka、Kb):利用分布系数曲线交点(δ 相等时pH=pKa),或取某点已知粒子浓
度比结合pH 计算。对于多元酸,各步Ka 依次减小,交点pH 逐渐增大。常见考点:H₂AsO₃ 的
Ka1;H₂C₂O₄ 的Ka1、Ka2;H₃PO₄ 的三级电离。

溶度积Ksp 的计算:在沉淀溶解平衡曲线中,取曲线上一点,根据pH 和pM 计算离子积,结合
H₂S 或其它配体的电离平衡求出Ksp。常见考点:MS 在H₂S 饱和溶液中pM-pH 图求Ksp;AgBr 氨
浸过程中求Ksp 和Kf。

配位稳定常数Kf 的计算:在配合物分布系数图中,两条相邻曲线交点处两种配离子浓度相等,代
入平衡常数表达式可求出逐级稳定常数。常见考点:Cu²⁺-NH₃ 体系中[Cu(NH₃)]²⁺和[Cu(NH₃)₂]²⁺的
K1、K2。

电荷守恒与物料守恒在曲线点中的应用:在给定pH 的点,根据溶液中所有离子写出电荷守恒和物
料守恒式,结合曲线读取的浓度或分布系数,判断离子浓度大小关系或计算未知浓度。常见考点:
滴定曲线某点c(Na⁺)与c(A²⁻)、c(HA⁻)的关系;沉淀溶解平衡点c(Cl⁻)与c(Ag⁺)的关系。

滴定曲线与分布系数曲线的融合:图中同时给出滴定曲线(pH-V)和分布系数曲线(δ-pH),通
过滴定突跃和分布变化判断分步滴定可能性和指示剂选择。常见考点:三元酸H₃A 的滴定曲线与
分布系数对应;二元酸H₂A 的滴定中第一次突跃对应δ(HA⁻)最大。

水的电离程度判断:在滴定或反应过程中,水的电离程度受酸、碱、盐影响。分布系数图中,酸
性区抑制电离,中性附近盐类水解促进电离。常见考点:比较不同pH 点水的电离程度大小。

沉淀分步分离的pH 控制:在多种金属离子混合液中,通过调节pH 使硫化物分步沉淀,需计算各
离子开始沉淀和沉淀完全的pH。利用Ksp 和H₂S 的Ka1、Ka2 及H₂S 饱和浓度。常见考点:Fe²⁺、
Mg²⁺与氨水沉淀pH;Cu²⁺、Zn²⁺与H₂S 沉淀pH。

多平衡耦合的常数计算:涉及多个平衡(如沉淀溶解、配位、酸碱)耦合的总反应平衡常数,等
于各步平衡常数之积或商。通过图像中某点数据直接计算总K。常见考点:AgBr 在氨水中的溶解
平衡常数;CaM 在酸中的溶解平衡常数。

交点与拐点的定量意义:两条曲线交点表示两个相关量相等(如两种粒子浓度相等、pX 相等)。
拐点常对应反应计量点或某平衡的临界点。根据交点坐标可直接计算平衡常数。常见考点:
δ(H₂A)=δ(HA⁻)时pH=pKa1;pM1=pM2 时对应两种沉淀共存。

混合体系中粒子浓度大小比较:结合图像中给出的pH 及分布系数,确定主要存在型体,再用电荷
守恒、物料守恒及电离/水解程度比较各离子浓度。常见考点:NaHA 溶液中c(H₂A)与c(A²⁻)大小;
Na₂A 与NaHA 混合液中离子浓度排序。
一、双轴图像
包括双横轴图像、双纵轴图像,一般是pH-V 图像与分布分数图像、pH-V 图像与对数图像
等的组合,解题时要明确各坐标轴代表的物理量,明确图像含义,弄清曲线表示的是哪些量之间
的关系。再利用中的特殊点进行分析。
如图:分布函数与滴定曲线结合
二、双电解质溶液组合图像
双电解质溶液图像组合题的信息较多,提取难度较大,考生备考时应重点关注pH-V 图像、
分布系数图像与其他图像的组合,选好特殊点,用好平衡常数。
如图:某废水处理过程中始终保持H2S 饱和,即c(H2S)=0.1 mol·L-1,通过调节pH 使Ni2+和
Cd2+形成硫化物而分离,体系中pH 与-lg c 关系如图所示,c 为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度,单
位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)
曲线①代表Cd2+、③代表S2-,由图示曲线①③交点可知,此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13 mol·L-1,则
有Ksp(CdS)=c(Cd2+)·c(S2-)=10-13×10-13=10-26;曲线④代表HS-,由图示曲线④两点坐标可知,此时
c(H+)=10-1.6 mol·L-1时,c(HS-)=10-6.5 mol·L-1,Ka1(H2S)=c( H
+)·c( H S
-)
c( H 2S)
=10
-1.6×10
-6.5
0.1
=10-7.1或
者当c(H+)=10-4.2 mol·L-1 时,c(HS-)=10-3.9 mol·L-1,Ka1(H2S)=c( H
+)·c( H S
-)
c( H 2S)
=10
- 4.2×10
-3.9
0.1
=
10-7.1;已知Ka1·Ka2=c( H
+)·c( H S
-)
c( H 2S)
×c( H
+)·c(S
2-)
c( H S
-)
=c
2( H
+)·c(S
2-)
c( H 2S)
,由曲线③两点坐标可知,
当c(H+)=10-4.9 mol·L-1时,c(S2-)=10-13 mol·L-1,或者当c(H+)=10-6.8 mol·L-1时,c(S2-)=10-9.2 mol·L-1,
故有Ka1·Ka2=c
2( H
+)·c(S
2-)
c( H 2S)
=(10
- 4.9)
2×10
-13
0.1
=(10
-6.8)
2×10
-9.2
0.1
=10-21.8,结合分析可知,Ka1=
10-7.1,故有Ka2(H2S)=10-14.7。
三、配合物解离平衡图像
快速确定配合物解离平衡图像中曲线所对应的粒子。配合物体系中粒子存在形式多样,配合
物解离平衡图像中曲线纷繁复杂,如何快速辨析曲线所代表的粒子种类是解题的关键,可用以下
两种方法快速确定曲线表示的含义。
(1)定性比较:首先确定横、纵坐标函数的增减性,然后根据配位平衡移动方向,分析溶液中粒子变
化趋势,确定粒子种类。
(2)定量比较:巧用曲线的特殊点(曲线交点、标有具体坐标的点、零点等),通过凑常数法、赋值法
等计算相关量,从而确定粒子种类。
四、新信息图像
题中给出的新信息常常挖掘自教材边角知识或衔接大学教材内容,解题时需要理解新信息的含义,
明确曲线变化背后所表现的微粒浓度关系。常考的新信息图像如下。
(1)电位滴定图像:当达到滴定终点时,电极电位发生突跃,可以类比pH-V 图像进行分析。
(2)酸度-V 图像:酸度AG=lg c( H
+)
c(O H
-)
,当AG=0 时,溶液呈中性,可以类比pH-V 图像进行分
析。
(3)电阻率-V 图像:电阻率越大,溶液导电能力越弱,各离子浓度之和越小。
1.(2026·安徽合肥·模拟预测)常温下,
溶液中含硫粒子分布系数
及
饱和溶液中
与pH 的关系如图所示。
已知:I.
。
Ⅱ.
饱和溶液随pH 变化过程中,
保持
不变。
下列叙述正确的是
A.曲线④代表
与pH 的关系
B.
的平衡常数
C.
的平衡常数
D.常温下,
溶液的pH 约为4
【答案】D
【解析】根据硫化氢电离方程式可知,曲线①代表
与pH 的关系,曲线②代表
与pH 的关系,
曲线③代表
与pH 的关系;再根据电离常数表达式以及电离常数大小关系,由a、b 点坐标可计
算:
;根据金属硫化物在溶液中存在平衡:
,
,得:
;同
理,
,
得:
;
据此作答。A.根据图示,曲线④的斜率较大,则曲线④代表
与pH 的关系,曲线⑤代表
与pH 的关系,A 错误;B.对于④曲线,
,则
,计算
的溶度积:
;同理,对于曲线⑤,pH=8,则
,
的平衡常数
,B 错误;C.
的平衡常数
,C 错误;D.常温下,
的
溶液中,
,
即pH 约为4,D 正确;故答案选D。
2.(2026·陕西宝鸡·二模)向AgBr 饱和溶液(有足量AgBr 固体)中滴加
溶液,发生如下反应:
、
,相关数据如下图所示。下列说法
正确的是
A.
表示
随
变化的关系
B.b 点:
与
之比为
C.
的平衡常数为
D.
时有:
【答案】C
【解析】我们结合平衡常数推导和图像信息,已知两个反应: 
① 
,
②
,图像横坐标为
,随着横
坐标的增大,
越大,促进反应①②正移,
浓度也越大,在银离子浓度相同时,
反而越小,故推知L4为
,L3为
。A.根据分
析,
对应更陡的
,不是
,A 错误;B.原
饱和溶液中,
,故
。 b 点为
,则
,
,因此: 
,
B 错误;C.
,根据图像,L3和L4
的交点坐标为
,在该点
,则
,所以
,即
,C 正确;D.
,则
,
浓度很大,根据平衡移动原理,更多的
会形成二配体
,浓
度顺序应为:
,D 错误;故选C。
3.(2026·湖南长沙·模拟预测)常温下,
溶液中含硫粒子分布系数
[如
]与
的关系如图中虚线所示,金属硫化物
和
在
饱和
溶液(
)中达沉淀溶解平衡时,
与
的关系如图中实线所示(c 为金属离子浓度)。下列
说法正确的是
A.
的第一步电离常数为
B.直线④表示
饱和溶液中金属离子
的
与
的关系
C.向浓度均为
的
和
的混合溶液中加入饱和
溶液,
先开始沉淀
D.金属硫化物
的
【答案】C
【解析】随着
增大
逐渐转化为
,再转化为
,所以①表示
,②表示
,③表示
,
据此解答。A.由图像交点可得
时
,
时
,则
,
,A 项错误;B.随着溶液的
增大,
逐渐增大,则金属离子浓度逐
渐减小,且由于
减小得更快[即
增大得更快],所以直线⑤表示
饱和溶液中金属
离子
的
与
的关系,直线④表示
饱和溶液中金属离子
的
与
的关系,B 项错
误;C.由P 点可知
时,
,即
,
,
,两式相
乘,得到-
,
饱和溶液的浓度为
,由于电离程度非常小,所以平衡时溶
液中
,则平衡时溶液中
,故
,
,
和
混合液中,
中
,
中
,
沉淀所需
更小,
先沉淀,C 正确;D.根据C 的分析,金属硫化物
的
,D
错误;故选C。
4.(2026·甘肃武威·模拟预测)工业上常用
作沉淀剂除去废水中的
和
,废水处理过程中始终
保持
饱和,即
。常温下,通过调节pH 使
和
分别形成硫化物沉淀而
分离,体系中
[
,其中M 为
、
、
或
随溶液pH 变化如图。已知
,下列说法正确的是
A.
表示
随溶液pH 的变化
B.
的数量级为
C.N 点坐标中
D.
的
【答案】D
【解析】A.pH 增大,
减小,
和
逐渐增大,且pH 相同时
,又因
,即当
相同时
,由此可知线
代表
、
代表
、
代表
,
代表
,故A 错误;B.由坐标
可知
,
时,
,故B 错误;C.
点
,因
,解得
,故C
错误;D.由坐标
可知,
,
,由坐标
得
,
,则该反应的
,故D 正确;故答案为D。
5.(2026·天津·模拟预测)
时,向足量难溶的
粉末中滴加稀盐酸,溶液中含碳粒子分布系数、
的负对数与
关系如图所示。已知:
不水解,
。
下列叙述错误的是
A.
B.
时,溶液中
C.
时,
的平衡常数
D.
时,溶液中:
【答案】C
【解析】SrC2O4粉末中逐渐加入稀盐酸溶解,pH 逐渐减小,则
浓度逐渐减小,
浓度先增后减,
浓度由零逐渐增大,根据分布系数变化可得:
时,
与
分布系数相等,
即
,得第一步电离常数
,
;
时,
与
分布系数相等,即
,得第二步电离常数
,
,据此解答。A.
点
,
,即
;此时
,根据物料守恒,可得
,因此: 
, 
,A 正确;B.
平衡常数为
,若pH=2.76,则
,可得
,B 正确;C.该反应平衡常数为
,C 错误;D.由电荷守恒得
,由物料守恒得
,pH=1.25 时,有
,联立三式可得
,D 正确;故选C。
6.(2025·甘肃平凉·模拟预测)室温下,向20.00 mL 未知浓度的二元酸H2A 中,逐滴加入
的NaOH 溶液,混合溶液中各类含A 微粒的物质的量分数与滴加NaOH 溶液体积及混合溶液的pH 的
关系如图所示(曲线③为滴定曲线)。下列说法正确的是
A.A2-的水解常数约为10-8
B.H2A 的一级电离方程式为
C.滴定时可选用甲基橙作指示剂
D.曲线①表示溶液中HA-的物质的量分数
【答案】D
【解析】在未加NaOH 溶液时,曲线①的物质的量分数与曲线②的物质的量分数之和等于1,且曲线①一
直下行,曲线②在一直上行,说明H2A 第一步完全电离,第二步存在电离平衡,则曲线①代表HA-的
物质的量分数曲线,曲线②代表A2-的物质的量分数曲线。A.由题图可知,
时溶液的
pH≈2,则
,
,A 错误;B.达到滴定
终点时,消耗NaOH 溶液40mL,由此判断
的物质的量浓度为
,由滴定前
溶液
的pH=1 可知,
第一步完全电离,即
,B 错误;C.滴定终点时,溶质为
,溶
液呈碱性,应选用酚酞试液作指示剂,C 错误;D.由B 分析可知,溶液中
的物质的量分数随
NaOH 溶液的体积增大而减小,故曲线①表示
,D 正确;答案选D。
7.(2026·河南·模拟预测)已知:常温下,
均为难溶物,
在不同pH 的
溶液中的
存在形式不同,
溶液中
、含A 微粒的物质的量分数随pH 的变化如图所示。下列说法
错误的是
A.曲线Ⅱ代表
的溶解平衡曲线
B.常温下X 点,
在
溶液中不会产生
沉淀
C.当溶液的
时,
D.等体积、等浓度的
溶液与
溶液混合所得溶液中:
【答案】A
【解析】对于难溶物
,溶解平衡为
,溶度积
,整理得
,由此可知,
越大,
碱性越强,
越大,
越小,
越小,且
随
变化斜率绝对值更大,曲
线更陡,因此曲线I 代表
的溶解平衡曲线,曲线Ⅱ代表
的溶解平衡曲线,据此分析:A.
由分析可知,曲线Ⅱ代表
的溶解平衡曲线,A 错误;B.曲线I 是
的溶解平衡曲线,平衡
时对应最大
,
时,曲线I 的
,故
, X
点
,
,离子积
,不会产生
沉淀,B 正确;
C.由图中含A 微粒的交点可知,
和
交点
,得
,
和
交点
,得
,电离常数相乘
,代入
,
时,
,得
,即
,C 正确;D.等体积等浓
度
和
混合,发生反应
,混合后溶液中溶质为
,
是溶质的主
要存在形式,仅发生微弱的电离和水解,因此
远大于其他粒子,即
最大,由C 选项分
析可知,
,
,所以
的水解常数
,电离常数
,
,说明
水解程度大于电离程度,溶液显碱性
,
水解生
成
,电离生成
,水解大于电离,因此
,根据物料守恒
和电荷守恒
可得
,因此浓度顺序为
,D 正确;答案选A。
8.(2026·四川成都·二模)弱酸
在有机相和水相中存在平衡:
(环己烷)
,平衡常数
为
。25℃时,向
环己烷溶液中加入
水进行萃取,用
或
调
节水溶液pH。测得水溶液中
、
、
、环己烷中
与水相萃取率
随pH 的变化关系如图。
已知:①
在环己烷中不电离;②忽略体积的变化。下列说法中错误的是
A.①代表
的变化关系
B.
C.当
时,体系中
D.其他条件不变,若加入水的体积为
,则交点N 的pH 减小
【答案】D
【解析】由环己烷中
的浓度
与水相萃取率
的关系可知,
,则曲线①表示
随pH 的变化关系,曲线②为水相萃取率的变化关
系,水溶液中的
会随着pH 的增大呈现先增大后减小的变化趋势,因此曲线④为水溶液中的
随pH 的变化曲线,而
来源于
的电离,由图可知,
时,
为0,即此时
为0,因此曲线⑤表示
随pH 的变化关系,故③为
随pH 的变化曲线,综上:①
代表
、②代表水相萃取率、③为水溶液中
的变化、④代表水溶液中的
、
⑤表示水溶液中的
,③、④交点的pH 为4,交点处
,即
的
,④、⑤交点的pH 为7,即
。A.
由分析可知,曲线①代表
的变化关系,A 正确;B.当
时,代入数据得
,B 正确;C.当
时,根据图像以及上述分析可知,体系中
,C 正确;D.温度不变,
不变,
,
,
,
点
,
,
。若加水体积为
,
和
只与温度有关,不受体积影响,对交点N 的横坐标无影响,即交点N 的pH 保持不变,D 错误;故
选D。
9.(2026·湖南衡阳·模拟预测)向
饱和溶液(有足量
固体)中通入
气体,调节体系
促进
溶解,总反应为
,平衡时
、分布系数
(其中
代表
、
或
)与
的变化关系如图所示。比如
,已知:
。下列说法错误的是
A.曲线I 表示
与
的变化关系
B.
时,
C.
时,溶液中
D.总反应
的平衡常数为
【答案】C
【解析】CaM 饱和溶液中存在:
。通入
与
反应先生成
,然后
与
反应生成
。对应到题图,图像从右往左(不断
通入HCl,溶液pH 减小),
逐渐增大,
和
逐渐减小,
和
先增
大后减小,
和
逐渐增大,所以题图中曲线I 表示
变化,曲线Ⅱ表示
变化,曲线Ⅲ表示
变化,曲线Ⅳ表示
变化,据此解答。A.由分析可知,
曲线I 表示
与
的变化关系,A 正确;B.由图可知,
时,
,
;
时,
,
;则
,当
时,
则
,B 正确;C.
时,由电荷守恒
和物料守恒
,联立可得到
,由
于
,故
,C 错误;D.总反应
的平衡常数
,D 正确;故选C。
10.(2026·山东日照·一模)HA 和
分别为一元酸和二元酸,
不发生水解。常温条件下,现有含
的
饱和溶液和含
的MB 饱和溶液。两份溶液中
及含A 粒子的
微粒分布系数[如
]的变化关系如下图所示。下列说法正确的是( )
A.
B.
的平衡常数约为
C.MB 饱和溶液中存在
D.
饱和溶液中存在
【答案】A
【解析】含
的
饱和溶液中存在如下平衡:
、
,
且有
。由图可知
时,曲线
相交且左侧纵坐标为0.5,因此代表分布系数,
随着
增大,两平衡都发生逆向移动,有如下推断:
减小,故曲线
表示
随
变化
曲线;
增大,故曲线
表示
随
变化曲线;
浓度不断减小,
增大,故曲线
表示
随
变化曲线;曲线
表示MB 饱和溶液中
随
变化曲线,由此分析;
A.由图可知,
不随
发生变化,则
为二元强酸,在MB 饱和溶液中,
,A 正确;B.曲线
交点有
,
,
的平衡常数
,B 错误;C.
为二元
强酸,不存在
,C 错误;D.将选项中公式化简得
,
饱和溶液中存在
物料守恒
,D 错误;故答案选A。
11.(2026·云南昭通·模拟预测)室温下,向
溶液中滴加
氨水,
滴加过程中
随滴入氨水体积的变化和
为
或
随
的变化曲线如图所示。
下列说法不正确的是
A.
表示
随
的变化曲线
B.该温度下,
的
的数量级为
C.c、d 两点溶液中均存在:
D.滴定过程中任意一点溶液中均存在:
【答案】D
【解析】
、
,
,
,Ka1>Ka2,故
c(H+)相同时,
,即pH 相同时,
,所以L3表示
随pH
的变化曲线,L2表示
随pH 的变化曲线,则L1表示
随pH 的变化曲线;A.由分析
可知,
表示
随
的变化曲线,A 正确;B.点
,数量级为
,B 正确;C.、
点溶液均呈酸性,
,根据电荷守恒
,可得
,C 正确;D.滴定过程中溶液体积增大,含A 粒子的总浓度小于
0.1000mol/L,D 错误;故选D。
12.(2026·江西抚州·模拟预测)25℃下,用
标准溶液滴定
溶液,测得
溶液的相对电导率
及
随滴入
标准溶液的体积
的变化关系如图所
示。已知
,
,
较小。下列正确的是
A.点之后电导率持续上升说明,
的导电能力强于
B.
的过程中,溶液中
逐渐减小
C.结合图像数据,计算的
约为
D.
点溶液中:
【答案】C
【解析】图像分析:随着NaHC2O4标准溶液的加入,溶液中Ba2+浓度不断减小,-lgc(Ba2+)逐渐增大,故随
V(NaHC2O4) 增大呈上升趋势的曲线代表-lgc(Ba2+),呈先减后增的曲线代表相对电导率。曲线ab、bc
的斜率不同,结合NaHC2O4与Ba(OH)2的反应,可知b 点时Ba2+恰好沉淀完全,发生的反应为
,溶液中溶质为NaOH;接着随着NaHC2O4标准溶液
的加入发生反应:
,到c 点时反应完全,总反应的离子方程式为
,c→d NaHC2O4过量。A.由上述图像分析可知,c
点之后电导率持续上升是因为加入的NaHC2O4标准溶液过量,溶液中离子浓度增大,A 错误;B.根
据
和
的表达式可知,
,从b→c 的过程中,随着
NaHC2O4标准溶液的加入,溶液中c(OH-)逐渐减小,则c(H+)逐渐增大,因此
逐渐减小,
而
是逐渐增大,B 错误;C.根据图像分析可知,b 点时恰好生成BaC2O4沉淀,且由
图像可知
,此时溶液中c(Ba2+)= 10-4mol/L 由此可计算出
 ,故C 正确;D.d 点时,溶液中溶质为物质的量浓度相等的
NaHC2O4 和Na2C2O4,
,
的水解常数
,即
的电
离程度大于
的水解程度,故溶液中
,D 错误;故答案为C。
13.(2026·湖南怀化·一模)常温下,将1.00 mol/L NaOH 溶液加入
(二元弱酸)中,随NaOH 溶液的不
断加入,含A 的相关微粒的物质的量浓度及pH 变化如图所示,下列说法正确的是
A.该
溶液中
的数量级为
B.
时,
C.调pH 至12 的过程中,水的电离程度先减小后增大
D.
时,
【答案】D
【解析】随NaOH 溶液的加入,
逐渐减小,
先增大后减小,
逐渐增大,进而可以判
断各曲线所表示的微粒,
,当
时,
,则
; 
,
时
,则
。
A.由图可知,
溶液加氢氧化钠溶液前pH 在2 与3 之间,则
数量级为10-3,故A 错误;
B.
时,
,溶液中存在电荷守恒:
,此时溶液呈碱性,则
,即存在
,此时
,则
,故B 错误;C.向
溶
液中加入NaOH 溶液调pH 至12 的过程中,先生成易水解的盐,促进了水的电离,氢氧化钠过量后抑
制水电离,所以水的电离程度先增大后减小,故C 错误;D.
,
时,
,所以
,故D 正确;选D。
14.(2026·湖北孝感·二模)常温下,将0.1mol·L-1 NaOH 溶液滴入50mL 0.1mol·L-1 H3T 溶液中,溶液中
含T 微粒(H3T、H2T-、HT2-、T3-)的分布系数
、溶液pH 与加入NaOH 溶液的体积V 的关系如图所示。
已知:
(T3-)=
。下列叙述错误的是
A.a、c 线分别代表H3T、HT2-的分布系数变化情况
B.pH=7 时,c(Na+)>3c(HT2-)+3c(T3-)
C.c(H3T)=c(HT2-)时溶液pH=4.98
D.由M 至N 的滴定过程中,不可用甲基橙作指示剂
【答案】C
【解析】向H3T 中滴加NaOH 溶液,逐步生成H2T-、HT2-、T3-,所以a、b、c、d 曲线分别为H3T、H2T-、
HT2-、T3-,加入50 mL NaOH 时,恰好生成NaH2T,加入100 mL NaOH 时,恰好生成Na2HT,加入
150 mL NaOH 时,恰好生成Na3T。A.由分析可知,A 正确;B.溶液中存在电荷守恒,c(Na+)
+c(H+)=c(H2T-)+2c(HT2-)+3c(T3-)+c(OH-),pH=7 时,c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(H2T-)+2c(HT2-)
+3c(T3-),从图中可以得到,pH=7 时,c(H2T-)>c(HT2-),所以c(Na+)>3c(HT2-)+3c(T3-),B 正确;C.由
图可知,pH=2.1 时,c(H3T)=c(H2T-),则
=c(H+)=10-2.1,pH=7.2 时c(H2T-)=c(HT2-),
所以当pH=7.2 时,
,由Ka1·Ka2可得当c(H3T)=c(HT2-)时,pH=4.65,C 错
误;D.由M 至N 的滴定过程中,由图可知,突变在pH=8 之后,而甲基橙在pH>4.4 后一直为黄色,
滴定过程中,没有颜色变化,所以不可用甲基橙作指示剂,D 正确;故答案选C。