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第45 天 押官能团性质
多官能团综合——加成、氧化、取代的“优先
级”
（2026·浙江·高考真题）已知可发生反应：
下列说法正确的是
A．X 所有原子在同一平面上
B．1 mol Y 最多与
发生加成反应
C．Z 与酸性
溶液反应生成
D．X 与丙炔醛(
)反应生成
例1
（2025·陕晋青宁卷·高考真题）抗坏血酸葡萄糖苷(
)具有抗氧化功能。下列关于
的说法正确的是
A．不能使溴水褪色
B．能与乙酸发生酯化反应
C．不能与
溶液反应
D．含有3 个手性碳原子
（2025·江苏·高考真题）化合物Z 是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路
线如下：
下列说法正确的是
A．
最多能和
发生加成反应
B．Y 分子中
和
杂化的碳原子数目比为
C．Z 分子中所有碳原子均在同一个平面上
D．Z 不能使
的
溶液褪色
（2025·河南·高考真题）化合物M 是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天然产物，其
结构如图所示。下列有关M 的说法正确的是
A．分子中所有的原子可能共平面
B．
最多能消耗
例2
例3
例4
C．既能发生取代反应，又能发生加成反应
D．能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键
（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA 损伤，
原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是
A．该反应为取代反应
B．Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应
C．Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应
D．乙烯在UV 下能生成环丁烷
“有机物多官能团的性质”是高考有机化学选择题的压轴板块，命题呈现“结构复杂、官能团多样、
选项综合”的特点。试题常以药物分子、天然产物、合成中间体等为载体，分子中同时含有羟基、羧基、
酯基、酰胺基、碳碳双键、苯环、卤素原子等多种官能团，要求综合判断分子式、手性碳、原子共面、反
应类型、与NaOH/Br₂/H₂ 的计量关系、水解产物、鉴别方法等。近年趋势是强化对官能团之间的相互影响
（如酰胺键的碱性、酚酯的特殊消耗、共轭对键角的影响）以及反应机理片段的理解（如羟醛缩合、开环
聚合、加成-消去等）。预计2026 年将继续以“陌生结构+多角度性质判断”模式出现，要求学生在复杂结
构中快速识别官能团并调用相应性质，注重对“定量关系”（如消耗H₂、NaOH、Br₂ 的物质的量）的精准
计算。
常考的方向有：
分子式的确定：根据键线式补足氢原子，计算C．H、O、N 等原子个数。注意：氮原子存在时，
不饱和度公式为Ω=(2C+2+N-H)/2。常见考点：莽草酸C₇H₁₀O₅；阿斯巴甜C₁₄H₁₈N₂O₅。
手性碳原子的判断与计数：手性碳为连有四个不同原子或基团的饱和碳原子。需注意：环上碳、
与双键相连的碳不可能是手性碳；对称结构中的碳可能非手性。常见考点：奥司他韦有3 个手性碳；
某化合物氢化后新增手性碳。
官能团的识别与种类：常见官能团：碳碳双键、碳碳三键、羟基（醇/酚）、醛基、酮羰基、羧基、
酯基、酰胺基、氨基、卤素原子等。注意：酚羟基与醇羟基的区别；酰胺基与氨基的区别。常见
考点：阿斯巴甜含4 种官能团。
与NaOH 溶液反应的计量关系：羧基（1:1）、酚羟基（1:1）、醇羟基（不反应）、酯基（1:1，
例5
酚酯1:2）、酰胺基（1:1）、卤代烃（1:1，芳卤需条件）。常见考点：1 mol M 最多消耗5 mol
NaOH（2 酚羟基+1 酚酯+1 羧基）；1 mol 某化合物含2 个酯基和2 个酰胺键消耗4 mol NaOH。
与H₂ 加成的计量关系：苯环（1:3）、碳碳双键（1:1）、碳碳三键（1:2）、醛基/酮羰基（1:1）、
羧基/酯基/酰胺基通常不加成。常见考点：1 mol X 含苯环+双键+酮羰基共消耗7 mol H₂；1 mol Z 含
苯环+双键共消耗4 mol H₂。
与Br₂ 反应的计量关系与类型：碳碳双键/三键（加成，1:1）；酚羟基邻对位氢（取代，1:1 per
H）；醛基（氧化，使溴水褪色但不消耗固定比例）。常见考点：苯烯莫德含2 个酚羟基（各1 个
邻位H）和1 个双键，最多消耗3 mol Br₂。
与酸性KMnO₄ 溶液的反应：碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基、苯环上烷基侧链（如甲苯）等
可被氧化褪色。常见考点：Y 含双键能使酸性KMnO₄ 褪色；X 无双键且无侧链不能使其褪色，可
用于鉴别。
水解反应与水解产物：酯基、酰胺基、卤代烃、糖苷键等可水解。注意：内酯水解得到羟基酸；
聚酯完全水解得到与原单体相同的羟基酸。常见考点：Y 和Z 水解产物相同；酰胺键水解消耗1
mol H₂O。
酯化反应与缩聚反应：羟基与羧基可酯化；二元酸与二元醇（或羟基酸、氨基酸）可缩聚。注意：
酚羟基酯化条件较苛刻。常见考点：抗坏血酸葡萄糖苷含羟基可与乙酸酯化。
显色反应：酚羟基与FeCl₃ 溶液显紫色；淀粉遇碘变蓝；蛋白质与浓硝酸显黄色等。常见考点：某
药物无酚羟基，遇FeCl₃ 不显紫色。
与NaHCO₃ 溶液的反应：羧基可与NaHCO₃ 反应放出CO₂ 气体；酚羟基酸性弱于H₂CO₃，不反应。
常见考点：可用NaHCO₃ 鉴别羧酸和酚。
原子共面/共线分析：苯环、碳碳双键、碳氧双键为平面结构；饱和碳原子为四面体结构；单键可
旋转导致最多原子数。常见考点：K 中所有碳原子为sp² 杂化，所有原子可能共平面；X 中含甲基，
所有原子不可能共平面。
反应类型的判断：加成反应（双键、羰基加H₂、Br₂ 等）、取代反应（酯化、水解、卤代等）、消
去反应（醇或卤代烃）、氧化反应（燃烧、与KMnO₄ 等）、还原反应（加氢）。常见考点：I→II
为加成反应；羟醛缩合涉及加成和消去。
鉴别与分离方法：利用官能团特征反应：溴水（双键、酚）、酸性KMnO₄（双键、醛）、NaHCO₃
（羧酸）、FeCl₃（酚）、银氨溶液（醛）等。常见考点：可用酸性KMnO₄ 鉴别X 和Z；可用
NaHCO₃ 鉴别E 和F。
氢键对性质的影响：分子间氢键提高熔沸点、溶解度；分子内氢键降低熔沸点。常见考点：酚酞
Ⅱ能形成分子间氢键但本身水溶性差（苯环疏水主导）。
碱性比较（氮原子）：脂肪胺＞氨＞芳香胺＞酰胺。酰胺氮的孤电子对与羰基共轭，碱性极弱。
常见考点：阿斯巴甜中氨基氮碱性强于酰胺氮。
同分异构体与手性：加成或氢化后可能产生新的手性中心。常见考点：酚酞Ⅲ与足量H₂ 加成后产
物有3 个手性碳。
1．常见有机物或官能团性质总结
官能团
常见的特征反应及其性质
烷烃基
取代反应：在光照条件下与卤素单质反应
碳碳双键、
碳碳三键
（1）加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色
（2）氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色
苯环
（1）取代反应：①在FeBr3催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应
（2）加成反应：在一定条件下与H2反应
注意：苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应
碳卤键
(卤代烃)
（1）水解反应：卤代烃在NaOH 水溶液中加热生成醇
（2）消去反应：(部分)卤代烃与NaOH 醇溶液共热生成不饱和烃
醇羟基
（1）与活泼金属(Na)反应放出H2
（2）催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基
（3）与羧酸发生酯化反应生成酯
酚羟基
（1）弱酸性：能与NaOH 溶液反应
（2）显色反应：遇FeCl3溶液显紫色
（3）取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀
醛基
（1）氧化反应：①与银氨溶液反应产生光亮的银镜；
②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀
（2）还原反应：与H2加成生成醇
羧基
（1）使紫色石蕊溶液变红
（2）与NaHCO3溶液反应产生CO2
（3）与醇羟基发生酯化反应
酯基
水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇
酰胺基
在强酸、强碱条件下均能发生水解反应
2．重要反应及现象
（1）与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应
官能团
无
—OH
—CHO
物质类别
烯烃
炔烃
苯
苯的同系物
醇
酚
醛
溴水
加成褪色
加成褪色
萃取褪色
萃取褪色
不褪色
取代沉淀
氧化褪色
KMnO4(H+)
氧化褪色
氧化褪色
不褪色
氧化褪色
氧化褪色
氧化褪色
氧化褪色
注意：α⁃碳上要有氢的苯的同系物和醇才能使KMnO4(H+)褪色。
（2）与NA．NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应
官能团
—OH
物质类别
醇
酚
羧酸
酯
酰胺
卤代烃
与Na
反应放出H2
不反应
与NaOH
不反应
中和反应
中和反应
水解反应
与Na2CO3
反应
反应
不反应
不反应
不反应
与NaHCO3
不反应
产生CO2
注意：醇、酚、羧酸中羟基氢原子活泼性依次增强。
3．常考官能团反应中的定量关系
（1）与H2反应
1 mol 官能团
—CHO
消耗H2
1 mol
2 mol
3 mol
1 mol
1 mol
注意：①苯环不是官能团。②羧基、酯基、酰胺键不发生催化加氢。
（2）与溴单质的反应
1 mol 官能团
—OH(酚)
消耗Br2
1 mol
2 mol
邻对位取代
注意：酚类物质与溴取代时，若(酚)羟基邻对位没有氢，则不取代。
（3）与NaOH 溶液反应
1 mol 官能团
—OH(酚)
—COOH
消耗NaOH
1 mol
1 mol
醇酯1 mol 酚酯2 mol
1 mol
1 mol
注意：
中—R 为苯环结构时属于酚酯，否则为醇酯，酚酯水解生成羧酸钠和酚钠，消耗2 mol
NaOH，醇酯水解生成羧酸钠和醇，消耗1 mol NaOH。
（4）与[Ag(NH3)2]OH 溶液或新制Cu(OH)2反应
1 mol 官能团
—CHO
消耗[Ag(NH3)2]OH
2 mol，生成2 mol Ag、1 mol H2O、3 mol NH3
消耗Cu(OH)2
2 mol，生成1 mol Cu2O、2 mol H2O
注意：若为甲醛，可最多消耗4 mol [Ag(NH3)2]OH 或4 mol Cu(OH)2。
1．（2026·山东德州·一模）有机物丙((S)-哌嗪-2-羧酸)被广泛应用于癫痫患者的治疗中，其合成路线如下。
下列说法正确的是
A．甲、乙、丙均存在手性碳原子
B．甲、乙、丙均能与NaOH 反应
C．上述转化涉及还原反应和氧化反应
D．甲、乙、丙均能与氢气发生加成反应
2．（2026·重庆·二模）在不同pH 下，酚酞有不同结构并展现出不同的颜色，具体对应关系如下图所示，
下列说法中正确的是
A．化合物Ⅰ可发生取代反应，氧化反应，加成反应，且1 mol 该物质最多可与
发生加成反应
B．化合物Ⅲ与足量
完全氢化后的化合物共有3 个手性碳原子
C．向一支盛有少量
的试管中加水使其溶解，再加入酚酞试剂发现溶液先变红后褪色，褪色的原因
可能有两种，且此时再调pH 为11，溶液又将恢复红色
D．化合物Ⅱ由于能形成分子间氢键，所以在水中溶解性好，常以水为溶剂配制该物质的溶液
3．（2026·江西新余·一模）阿斯巴甜是一种强烈甜味剂，其结构如下(其中Ph 代表苯基)，下列选项正确的
是
A．阿斯巴甜的分子式是
B．阿斯巴甜分子中碱性更强的氮原子是a
C．1 mol 阿斯巴甜最多能与4 mol NaOH 发生反应
D．分子中含有5 种官能团
4．（2026·江苏扬州·一模）药物中间体Y 的部分合成路线如下图。下列说法不正确的是
A．X 能与NaOH 溶液发生反应
B．X 在一定条件下能与HCHO 发生缩聚反应
C．Y 与足量H2加成的产物分子存在对映异构体
D．用NaHCO3溶液可鉴别化合物X 和Y
5．（2026·广西南宁·一模）物质M 是合成某种抑制剂的重要中间体。下列关于M 的说法正确的是
A．属于芳香烃
B．含有1 个手性碳原子
C．能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
D．
最多能与
反应
6．（2026·天津河北·一模）2025 年10 月28 日，中国上海举办了以“AI+点击化学”为议题的国际科学大
会。下图所示化合物是“点击化学”研究中的常用分子。关于该化合物的说法错误的是
A．无手性碳原子
B．能与氨基酸和蛋白质中的氨基反应
C．能使溴水和酸性
溶液褪色
D．最多能与等物质的量的
反应
7．（2026·湖南长沙·一模）苯烯莫德是一种小分子，可抑制多种自身免疫性疾病而成为研究热点。制备苯
烯莫德的反应如图所示。
下列说法错误的是
A．苯烯莫德可与
溶液反应产生无色气体
B．1 mol 苯烯莫德与足量的溴水反应时最多消耗3 mol Br2
C．苯烯莫德分子中不存在手性碳原子
D．苯烯莫德与
溶液能发生显色反应
8．（2026·广西南宁·二模）化合物M 是合成一种实体瘤潜在药物的中间体，其合成路线中的某一步如下：
下列有关K 和M 的说法正确的是
A．M 的分子式为
B．K 中的所有原子不可能共平面
C．K 和M 都能发生氧化反应、水解反应
D．1molM 最多能和
发生加成反应
9．（2026·广东汕头·一模）我国研究人员发现一种可用于治疗高血压的药物，其结构如图所示，下列有关
该药物说法正确的是
A．含有3 个手性碳原子
B．所有碳原子可能共平面
C．遇
溶液反应显紫色
D．既能与盐酸反应，也能与
溶液反应
10．（2026·重庆·模拟预测）一种合成新型可降解高分子
的合成过程如下图所示。下列说法正确的是
A．
的分子式为
B．
通过加聚反应生成高分子
和小分子
C．
均能使溴水和酸性
溶液褪色
D．
在酸性条件下完全水解的产物不同
11．（2026·福建泉州·一模）有机物Z 是合成某杀虫剂的中间体，合成路线如下：
下列说法正确的是
A．X 中所有原子可能共平面
B．可用酸性高锰酸钾溶液鉴别X 和Z
C．Y 的核磁共振氢谱有5 组峰
D．该反应的原子利用率为100%
12．（2026·江苏徐州·模拟预测）化合物Z 是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，部分合成路线如下：
下列说法正确的是
A．X 不能与溴水反应
B．Y 能使酸性
溶液褪色
C．1 mol Z 最多能和
发生加成反应
D．
过程中发生了取代反应、加成反应和消去反应
13．（2026·黑龙江·模拟预测）化合物G 可由E、F 反应制得。下列有关说法不正确的是
A．可以用碳酸氢钠溶液来鉴别E 和F
B．F 分子中有2 个手性碳原子
C．1 mol E 最多可与3 mol NaOH 反应
D．G 可发生取代、加成、消去和氧化反应
14．（2026·湖北襄阳·一模）奥司他韦是治疗甲流的特效药之一，部分合成路线如图。
下列说法正确的是
A．莽草酸分子式是
B．
中间体最多消耗
C．奥司他韦分子有3 个手性碳原子
D．上述三种分子均易溶于水
